Бромирование ароматических углеводородов

а) Бромирование бензола (тяга!). В пробирку помещают 1 мл бензола и 1 мл раствора брома в четыреххлористом углероде (1 мл брома и 5 мл четырех хлористого углерода). Пробирку закрывают пробкой с трубкой, нагревают на кипящей водяной бане. Обесцвечивания не происходит. Пробирку открывают и подносят к ее отверстию влажную синюю лакмусовую бумагу, отмечают при этом цвет индикатора.

б) В круглодонную колбу на 25 мл или большую пробирку, снабженную пробкой со вставленной вертикально трубкой, помещают 5 мл бензола, 0,5 г железных опилок и постепенно по каплям прибавляют 2 мл брома. После прибавления первых трех капель ждут, пока начнется реакция. При этом выделяются пузырьки газа. Затем оставшийся бром прибавляют так, чтобы реакция не шла слишком бурно. После этого колбу закрепляют в лапке штатива и нагревают на водяной бане. К свободному концу трубки подносят влажную синюю лакмусовую бумагу или фильтровальную бумагу, смоченную раствором аммиака (выделяется белый дым). Нагревание продолжают до тех нор, пока окраска над жидкостью в колбе исчезнет, а проба с синим лакмусом или водным аммиаком перестанет давать положительную реакцию.

Полученную окрашенную жидкость сливают с железа в другую пробирку, содержащую 8 мл воды. Образуются два слоя. Воду отделяют декантацией, а оставшееся масло в пробирке встряхивают с раствором карбоната натрия. Слои опять разделяют, масло встряхивают с двумя порциями воды, а затем переливают в сухую пробирку и вносят туда 2- -3 маленьких кусочка прокаленного хлорида кальция, Пробирку закрывают пробкой со вставленной в нее вертикальной стеклянной трубкой и нагревают несколько минут на водяной бане до исчезновения мути. Образовавшуюся прозрачную жидкость сливают в сухую пробирку, снабженную пробкой с термометром и нисходящей трубкой, вносят в пробирку кусочек пористого кирпича и жидкость перегоняют. Собирают фракции, кипящие до 140⁰С и 140—160⁰С. Вторую фракцию, содержащую бромбензол, кипящую в пределах 140—160⁰С, можно перегнать еще раз. Кубовый остаток выливают из пробирки на часовое стекло. При охлаждении выделяются кристаллы дибромбензола.

На что указывает изменение цвета индикатора и появление дыма в пробе с аммиаком? Напишите реакцию бромирования бензола и рассмотрите механизм этого процесса. Какой из изомеров дибромбензола может получиться при бромированнии бензола?

в) Бромирование толуола (тяга!). Пробирку с 2 мл толуола и 0,5 мл брома закрывают пробкой со вставленной в нее вертикальной трубкой и нагревают на водяной бане. Галлоидирование сопровожда­ется выделением бромоводорода. Через 10—15 мин нагревание пре­кращают, в пробирку погружают полоску фильтровальной бумаги так, чтобы она пропиталась жидкостью. Вынув бумагу, подсушивают ее на воздухе. Осторожно нюхают бумажку. Бром, бромоводород и толуол испаряются очень быстро, а остается резкий запах бромистого бензила, раздражающего слизистые оболочки носа.

г) Во вторую пробирку помещают 2 мл толуола, 0,5мл брома и 0,5 г железных опилок. Пробирку закрывают пробкой с вертикальной трубкой и нагревают ее на водяной бане. Происходит энергичное выделение бромоводорода. Смесь нагревают 10—15 мин, а затем по­лоску фильтровальной бумаги смачивают содержимым пробирки. Бумагу подсушивают, при этом бром, толуол, бромоводород испаря­ются, остается вещество с запахом, отличающимся от запаха толу­ола и не раздражающем слизистые оболочки.

Напишите уравнения реакции бромирования толуола без ката­лизатора и с катализатором. Объясните роль катализатора при галоидировании ароматических углеводородов в ядро.

Рассмотрите механизмы галоидирования толуола с катализатором и без него. Образование, каких изомеров возможно при бромировании толуола в ядро.