Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


√етерофазна€ полимеризаци€ в массе (полимеризаци€ с осаждением)




–€д мономеров (этилен, винилхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилова€ кислота) полимеризуютс€ с об≠разованием полимера, практически нерастворимого в собствен≠ном мономере или в примен€емом растворителе. Ќапример, растворимость полимера в своем мономере дл€ поливинилхло≠рида не превышает 0.03% (мас.), а дл€ полиакрилонитрила она составл€ет еще меньшую величину. »з-за этого практически сразу после начала процесса в реакционной смеси образуетс€ две фазы: тверда€ полимерна€ и жидка€ мономерна€. ѕолимеризационные системы такого рода получили назва≠ние гетерофазных, и €влени€, св€занные с образованием отдель≠ной твердой фазы, характерны дл€ полимеризации как в массе так и в дис≠персных средах. ќни характеризуютс€ некоторы≠ми общими особенност€ми, дл€ синтеза которого предлага≠етс€ различать три стадии.

Ќа первой стадии, описываемой как обычна€ гомогенна€ по≠лимеризаци€, гомофазность сохран€етс€ только до 0.5%-го пре≠вращени€, а при ’м - 0.01 реакционна€ смесь уже представл€ет собой взвесь частиц полимера, набухшего в своем мономере.

¬о второй стадии протекает процесс гетерофазной полиме≠ризации с четырьм€ характерными област€ми.

1. ƒо 10%-й конверсии частицы твердой фазы ведут себ€ не≠зависимо друг от друга и растут в размерах при неизменно≠сти их количества.

2. ¬ области 10-20%-го превращени€ мономера идет про≠цесс вторичного структурообразовани€, характеризуемый коалесценцией частиц и образованием микроблоков.   концу этого периода реакционна€ смесь представл€ет собой многомерную систему рыхлоупакованных частиц по≠лимера, уже не способных к самосто€тельному перемеще≠нию (течению).

3. Ќа третьей стадии реакции в области 20-77%-го превра≠щени€ мономера образуетс€ пористый макроблок из на≠бухших частиц полимера, взвешенных в мономере.

4. Ќаконец, при ’м > 0.77 свободный мономер вне частиц полимера исчерпываетс€, и процесс полимеризации идет внутри этих частиц. —корость расходовани€ мономера оп€ть будет описыватьс€ кинетикой гомогенной полимеризации. ¬ обычных услови€х он останавливаетс€ на -70%-м пре≠вращени€ мономера из-за того, что температура реакции сравниваетс€ с температурой стекловани€ пвх.

Ќа второй стадии процесса, в которой полимеризаци€ протекает как в мономерной, так и в полимерной фазах предполага≠етс€, что растворимый в мономере инициатор равномерно рас≠пределен в объеме мономера и в твердых частицах полимера. –аспада€сь, он одинаково эффективно образует новые цепи в обеих фазах, однако механизм реакции обрыва цепи в них будет существенно различатьс€. ¬ мономерной фазе обрыв цепи мо≠жет осуществл€тьс€ обычным образом с учетом размеров мак≠ромолекул. ¬ частицах полимера обрыв цепи за счет реакций рекомбинации и диспропорционировани€ затрудн€ютс€ и основными станов€тс€ реакции передачи цепи на полимер, на мономер или регул€тор ћћ–. —ледствием этого €вл€етс€ ха≠рактерное автоускорение процесса, напоминающее описанный выше гель-эффект. ѕобочным €влением €вл€етс€ нежелатель≠ное разветвление полимера и образование полимодального ћћ–.

¬ управлении процессами гетерофазной полимеризации наиболее важна€ роль принадлежит температуре, котора€ обычно в этих процессах строго контролируетс€ и регулирует≠с€. ѕри этом имеет значение как начальна€ температура сме≠си, так и, особенно, скорость ее изменени€. ќбычно в перио≠дических процессах примен€етс€ ступенчатое изменение (по≠вышение) температуры, чередующеес€ с изотермическими стади€ми выдержки и обеспечивающее приемлемую произво≠дительность реакторов-полимеризаторов. ¬ р€де случаев огра≠ничиваетс€ степень превращени€ мономера. Ёто, в частности, относитс€ к синтезу термически лабильного поливинилхлори≠да, дл€ которого оптимальным €вл€етс€ примерно 85-90%-ное превращение мономера; превышение ’м приводит к пониже≠нию термической стабильности и перерабатываемости получа≠емого полимера.

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-11-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 876 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

80% успеха - это по€витьс€ в нужном месте в нужное врем€. © ¬уди јллен
==> читать все изречени€...

2058 - | 1926 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.01 с.