Выберите правильный вариант ответа
01. КОНЦЕНТРАЦИЯ ИОНОВ ОН— (МОЛЬ/ДМ 3) В РАСТВОРЕ ПРИ рН = 2,00 РАВНА ________МОЛЬ/ДМ3
1) 10–10
2) 10–2
3) 10–12
4) 10–4
02. ЗНАЧЕНИЯ С(ОН—) И С(Н+ ) В РАСТВОРЕ ПРИ рН = 5,0 СОСТАВЛЯЮТ______ МОЛЬ/ДМ3
1) 10–5 и 10 –9
2) 10–4 и 10 –10
3) 10–10 и 10 –4
4) 10–9 и 10 –5
03. ЗНАЧЕНИЯ С(ОН—) И С(Н+ ) В РАСТВОРЕ ПРИ рОН = 6,0 СОСТАВЛЯЮТ ______ МОЛЬ/ДМ3
1) 10–8 и 10–6
2) 10–4 и 10–10
3) 10–6 и 10–8
4) 10–7 и 10–7
04. УКАЖИТЕ рН СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ С КОНЦЕНТРАЦИЕЙ 0,1 МОЛЬ/Л И ВОДНОГО РАСТВОРА ГИДРОКСИДА КАЛИЯ С КОНЦЕНТРАЦИЕЙ 1,0 МОЛЬ/Л, СЧИТАЯ, ЧТО УКАЗАННЫЕ ВЕЩЕСТВА ДИССОЦИИРУЮТ ПОЛНОСТЬЮ
1) 1 и 14
2) 7 и 7
3) 14 и 0
4) 2 и 12
05. В РАСТВОРЕ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ С рН = 2 КОНЦЕНТРАЦИЯ ВЕЩЕСТВА ПРИ α = 100% РАВНА _____ МОЛЬ/ДМ3
1) 0,05
2) 0,1
3) 0,01
4) 0,001
06. рН РАСТВОРА ГИДРОКСИДА БАРИЯ РАВЕН 13, КОНЦЕНТРАЦИЯ ОСНОВАНИЯ В НЕМ ПРИ α =100% РАВНА ______ МОЛЬ/ ДМ3
1) 0,005
2) 0,1
3) 0,05
4) 0,001
07. РАСТВОР, В 500 МЛ КОТОРОГО РАСТВОРЕНО 1,825 г HCl, ИМЕЕТ рН, РАВНЫЙ
1) 2
2) 4
3) 5
4) 1
08. УКАЖИТЕ рН 0,003 МОЛЯРНОГО РАСТВОРА СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ
1) 11,5
2) 3
3) 7
4) 2,5
Контрольные задания
09. Рассчитать рН и рОН слюны, если концентрация ионов водорода в ней составляет
1,78·10–7 моль·дм-3.
10. Физиологическое значение рН крови 7,36. Определить концентрацию ионов [H+] и [OH-] в крови.
11. Рассчитать рН раствора соляной кислоты с концентрацией 0,03 моль/дм3 и водного раствора гидроксида калия с концентрацией 0,12 моль/дм3, считая, что указанные вещества диссоциируют полностью.
12. Определите рН кишечного сока, если концентрация гидроксид- анионов ОН- в составе кишечного сока составляет 2,3·10-6 моль·дм-3.
Литература
1. Общая химия. Учебник для медицинских вузов / В. А. Попков, С. А. Пузаков.–
Москва: Высшая школа, 2010 г.– С. 575 – 585, 603 – 605.
2. Практикум по общей химии. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учеб. пособие для студентов медицинских спец. вузов / Ю.А. Ершов, А.М. Кононов, С.А. Пузаков и др.; Под ред. Ю.А. Ершова, В.А. Попкова. – Москва.: Высш. шк., 2008. –
С.45-50.
1.8. Буферные системы
Свойством всех живых организмов является постоянство рН биологических жидкостей, тканей и органов. Это постоянство поддерживается их буферными системами и необходимо для обеспечения нормальной деятельности ферментов, регулирования осмотического давления и других показателей.
Знания по теме «Буферные «системы» необходимы для понимания механизма их действия, количественной оценки способности буферных систем связывать посторонние кислоты и щелочи, понимания их взаимосвязи и роли в поддержании кислотно-основного гомеостаза.
Кроме того, важно уметь готовить буферные растворы для последующего использования их в различных медико-биологических, химических и клинических исследованиях.
Буферными называют системы, состоящие из двух сопряженных компонентов, способных до определенного предела противодействовать изменению рН среды при добавлении к ним небольших количеств кислоты и щелочи, а также при разбавлении раствора или концентрировании.
Способность буферных систем сохранять постоянство pH называется буферным действием.
По составу, с точки зрения протонной теории, буферные системы делят на кислые и основные.
Кислые буферные системы состоят из слабой кислоты и сопряженного с ней избытка сильного основания, создаваемого солью этой кислоты.
Например: Ацетатная буферная система – кислая буферная система, состоит из:
СН3СООН – слабая кислота;
СН3СООNa – растворимая соль (содержит сопряженное сильное основание СН3СОО- ).
Аммиачная буферная система – основная буферная система, состоит из:
NН4ОН – слабое основание;
NН4Сl –растворимая соль (содержит сопряженную сильную кислоту NН4+).
Буферные системы в растворенном состоянии образуют буферные растворы.
Буферные растворы, в отличие от буферных систем, могут быть многокомпонентными.
Кровь относят к буферным растворам.
Водородный показатель среды буферного раствора рассчитывают по уравнению Гендерсона-Гассельбаха:
pH = pKa + lg[соль]/[кислота]
pH - водородный показатель среды буферного раствора,
pKa – показатель константы кислотности слабой кислоты,
[соль]/[кислота]– количества соли и кислоты в момент равновесия; буферное соотношение.
В рабочем виде:
- C (1/z с), C (1/z к) – исходные молярные концентрации эквивалентов соли и кислоты, моль·дм-3;
- V (с), V (к) – объемы растворов соли и кислоты соответственно, см3.
Величину, характеризующую способность буферной системы противодействовать смещению реакции среды при добавлении кислот и щелочей, называют буферной емкостью (B). Буферную ёмкость можно определить по кислоте или по основанию.
Буферная ёмкость показывает сколько моль-эквивалентов сильной кислоты или щелочи следует добавить к 1 дм3 буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу.
B – буферная ёмкость, моль дм-3;
C(1/z кисл.; осн.) – молярная концентрация эквивалента добавляемой кислоты или основания;
V(кисл.; осн.) – объем раствора добавляемой кислоты или основания, см3;
∆pH – изменение pH;
V (буф.)- объем буферного раствора, см3.
Для сохранения оптимальных условий обменных процессов необходимо постоянство pH внутренних сред организма. Постоянство кислотности сред, наряду с физиологическими механизмами поддерживается буферными системами организма.
Контрольные вопросы
1. Буферные системы, их состав, свойства, классификация. Механизм буферного действия. Буферные растворы
2. Уравнение кислых буферных систем Гендерсона-Гассельбаха, его вывод и анализ. Зона буферного действия.
3. Буферная емкость. Факторы, влияющие на величину буферной емкости.
4. Биологическая роль буферных систем. Буферные системы крови: гемоглобиновая, оксигемоглобиновая, белковая, водородкарбонатная, фосфатная, эфиры глюкозы и фосфорной кислоты различной степени замещенности.
5. Роль водородкарбонатной буферной системы в поддержании постоянства рН крови. Ацидоз. Алкалоз. Щелочной резерв крови.
Типовые задачи
Задача 1. Рассчитайте рН ацетатного буферного раствора, приготовленного из 80 мл 0,1 н раствора СН3СООН и 20 мл 0,1 н раствора СН3СООNa. КД (СН3СООН) = 1,74 · 10– 5.
Дано: | Решение: |
С (СН3СООН) = 0,1 н | 1. Находим рКкислоты: рКкислоты = – lgКД = – lg 1,74 · 10– 5 = 4,76 |
Vр (СН3СООН) = 80 мл = 0,08 л | |
С (СН3СООNa) = 0,1 н |
2. Находим рН ацетатного буферного раствора: |
Vр (СН3СООNa) = 20 мл | |
КД (СН3СООН) = 1,74 · 10– 5 | CC · VC 0,02 · 0,1 рН = рКкислоты + lg ----------- = 4,76 + lg -------------- = 4,16 CК · VК 0,08 · 0,1 |
-------------------------------------- | |
рН =? | |
Ответ: рН = 4,16 |
Задача 2. Рассчитать рН оксалатной буферной системы, состоящей из 100 см3 раствора щавелевой кислоты с концентрацией С(1/2 Н2С2О4)=0,5 моль·дм -3 и 150 см3 растворы оксалата натрия с концентрацией С(1/2 Na2C2O4)=0,25 моль·дм-3,если
КД (Н2С2О4)=5,6·10-2.
Дано: Решение:
V (H2C2O4) = 100см3 рН=рКД+lgC(1/2H2C2O4)·V(Na2C2O4)/C(1/2H2C2O4)·V(H2C2O4)
С(Na2C2O4) = 0,5 моль·дм– 3 pКд = – lgКд
V(Na2C2O4) = 150 см3 pКд = – lg 5,6·10-2 = 1,25
С(1/2Na2C2O4) = 0,25 моль·дм– 3 рН = 1,25 + lg(0,25·150)/(0,5·100)= 1,125.
КД (H2C2O4) = 5,6·10– 2
рН-? Ответ: рН = 1,125.
Задача 2. Рассчитайте объемы (см3) 0,1М СН3СООН и 0,1 М СН3СООNa, необходимые для приготовления 100 см3 буферного раствора с рН = 4,0. рК (СН3СООН) = 4,76
Дано: | Решение: |
C(СН3СООН) = 0,1моль/дм3 | 1. По уравнению Гендерсона-Гассельбаха: |
C(СН3СООNa) = 0,1моль/дм3 | рН = рК + lg (Cс·Vс)/(Cк·Vк) |
Vбуф. = 100 см3 | lg(Cс·Vс)/(Cк·Vк) = pH – pK |
рН = 4,0 | 2. Подставим данные: |
рК (СН3СООН) = 4,76 | lg(0,1·Vс)/(0,1·Vк) = 4 – 4,76 = –0,76 |
V(СН3СООН) =? V(СН3СООNa) =? | 3. Vс + Vк = 100 см3 lg Vс/(100 –Vc) = –0,76 |
Vс/(100 –Vc) = 10 -0,76 = 0,174 Vc = 14,84 см3 Vк = 100 – 14,84 = 85,16 см3 | |
Ответ: V(СН3СООН) = 85,16 см3; V(СН3СООNa) = 14,84 см3 |
Задача 3. Рассчитайте рН фосфатного буфера, состоящего из 100 см3 0,01 моль/дм3 NaH2PO4 и 20 см3 0,1 моль/дм3 Na2HPO4. Как изменится рН при добавлении к этой смеси 30 мл раствора NaOH с молярной концентрацией С(NaОН) = 0,02 моль/дм3?
КД (Н2РО-4)=1,6·10– 7.
Дано: | Решение: |
C(NaH2PO4) = 0,01моль/дм3 | 1. По уравнению Гендерсона-Гассельбаха: |
C(Na2HPO4) = 0,1моль/дм3 | рН = рК(H2PO4–) + lg (Cс·Vс)/(Cк·Vк) |
V(NaH2PO4) = 100 см3 | pK (H2PO4–) = – lg1,6·10– 7 = 6,8 |
V(Na2HPO4) = 20 см3 | 2. Подставим данные: |
V(NaOН) = 30 см3 | pH = 6,8 + lg(0,1·20)/(0,01·100) = 6,8 + lg2 = 7,1 |
C(NaОН) = 0,02моль/дм3 | 3. Роль соли (основания) в буфере выполняет Na2HPO4, а роль кислоты – NaH2PO4 H2PO4– + OH– ↔ HPO42– + H2O; HPO42– + Н+ ↔ H2PO4– кислота основание |
КД (Н2РО-4)=1,6·10-7 рН =? | |
При добавлении NaOH в буфере уменьшится количество кислоты NaH2PO4 и увеличится количество соли Na2HPO4. Расчет ведем в миллимолях(ммоль) n(NaOH) = 30 мл · 0,02 = 0,6ммоль | |
рН = 6,8 + lg(2+0,6)/(1-0,6) = 6,8 + lg(2,6/0,4) = 7,615 | |
Ответ: рН = 7,615 |
Задача 4. Рассчитайте буферную емкость по кислоте, если при добавлении к 100 см3 гидрокарбонатного буфера с рН = 6,5 10 см3 раствора НСl с молярной концентрацией эквивалента С(НСl) = 0,1 моль/дм3 изменился до 6,3.
Дано: | Решение: |
C(НСl) = 0,1 моль/дм3 | 1. По уравнению: |
V(НСl) = 10 см3 | Bк = V(HCI)·С(НСl) /Vбуф. ·ΔpH |
Vбуф. = 100 см3 | Bк = 10 · 0,1 / 100 · (6,5 – 6,3) = 0,05 моль/дм3 |
рН1 = 6,5 | |
рН2 = 6,3 | |
Вк =? | |
Ответ: Bк = 0,05 моль/дм3 |