Нітритометрія

Метод заснований на окиснювально-відновних властивостях нітратної (ІІІ) кислоти та її здатності диазотувати аміни.

При диазотуванні первинних амінів утворюються солі диазонію:

При дії нітратної (ІІІ) кислоти на вторинні аміни утворюється нітрозосполуки

Нітрити лужних металів, в залежності від умов, проявляють окиснювальні або відновні властивості.

Такі окисники як KMnO₄, H₂O₂, Ce⁴⁺ та інші окиснюють нітрит-іони до нітрат-іонів:

= +0,94 В;

Відновники, наприклад сульфамінова кислота, відновлюють NO₂⁻ до N₂:

2 + 8H⁺ " N₂# + 4H₂O; = +1,44 В;

NaNO₂ + NH₂SO₂OH " N₂ + NaHSO₄ + H₂O.

Титрантом методу є розчин NaNO₂, c ( NaNO₂)=0,1 моль/дм ³, який готують як вторинний стандарт, оскільки NaNO₂ не стійкий, швидко розкладається.

Стандартизують робочий розчин за сульфаніловою кислотою, п -амінобензойною кислотою, гідразинсульфатом і калій перманганатом за методом зворотного титрування.

Надлишок KMnO₄ визначається йодометричним методом.

У нітритометрії використовують внутрішні індикатори: дифеніламін, тропеолін ОО та ін. Як зовнішній індикатор використовують йодкрохмальний папір. Після досягнення точки еквівалентності, коли в розчині з’являється зайва кількість титранту, нітрит-іони окиснюють йодид-іони до вільного йоду і йодкрохмальний папір синіє:

+ 2I^– + 2H⁺ " I₂ + NO + H₂O.

Нітритометричний метод використовують для визначення багатьох фармацевтичних препаратів, що містять ароматичну аміногрупу Ar–NH₂: новокаїну, сульфаніламідних препаратів, п -амінобензойної кислоти та ін.

Оскільки диазосполуки стійкі тільки при низьких температурах, нітритометричне титрування слід проводити при температурах 0-10ºС у присутності значної кількості хлоридної кислоти. Титрують у присутності каталізатора – кристалічного KBr повільно, енергійно перемішуючи розчин.