Реакции полимеризации и конденсации

1. Реакция альдольной конденсации. Благодаря высокой подвижности атомов Н в a-положении альдегиды способны вступать в реакцию альдольной конденсации:

Альдоль

Впервые наблюдали эту реакцию А. Бородин (композитор, врач по образованию, 1872) и Ш. Вюрц.

Механизм реакции:

Часто альдольная конденсация сопровождается отщеплением воды с образованием непредельного альдегида. В этом случае реакция называется кротоновой конденсацией:

бутен-2-аль

В связи с увеличением подвижности атомов Н в a-положении по отношению к карбонильной группе для кетонов характерно также явление кето-енольной таутомерии. Таутомерия – это вид изомерии, происходящей путем перемещения атома Н в молекуле. Образующиеся изомеры находятся в динамическом равновесии и переходят друг в друга за счет внутримолекулярного перемещения атома Н. Этот вид изомерии наз-ся также прототропной:

Обычно процент енольной формы невелик и соответсвует 10^-5 – 10^-6%. Увеличение цепи сопряжения, введение ЭА заместителей способствует увеличению содержания енольной формы. Так, в ацетилацетоне енольной формы больше, чем в самом ацетоне:

Сопряжения нет! Сопряжение есть!

Замещение Н в енольном гидроксиле на алкилрадикал или ацил- – исключает превращение енола в кето-форму, т.к. не остается подвижного атома водорода. На содержание енола оказывает влияние также температура, природа растворителя и др. факторы.