Наличие в молекуле альдегидов ЭА группы 
приводит к повышению реакционной способности атомов Н в a-положении по отношению к группе . Они довольно легко замещаются при действии некоторых реагентов.
1. Замещение на галоген в алифатических альдегидах:
2. Реакции, характерные для для ароматических радикалов – SЕ.
3. Реакции, характерные для непредельных альдегидов:
Присоединение НВr происходит против правила Марковникова.
Механизм:
| 1) образование p-комплекса | 
|
| 2) образование s-комплекса | 
|
| 3) присоединение Вr- | 
|
(Для увеличения d+ заряда р-ции часто проводят в слабокислой среде).
Смещение p-электронной плотности в группе вызывает, в свою очередь, смещение электронной плотности у соседних С – С связей, что увеличивает подвижность и реакционную способность атомов Н в a-положении атома С.
В щелочной среде при действии галогенов (I2, Cl2) альдегиды и кетоны, содержащие R = СН3, образуют йодоформ или хлороформ. Р-ция образования йодоформа используется в клинике для обнаружения ацетона в моче:
Ацетон Трийодацетон
