Низшие альдегиды имеют резкий запах, растворимы в воде, высшие альдегиды имеют приятный запах (парфюмерия), не растворимы в воде, но σрастворимы в органических растворителях.
Электронное строение оксогруппы.
Атомы углерода и кислорода в карбонильной группе находятся в состоянии sp2 гибридизации. Sp-гибридные облака идут на образование σ-связи, а негибридные р-облака атомов углерода и кислорода идут на образование π-связи между собой. При образовании π-связи выделяется меньше энергии, чем при образовании σ-связи, поэтому она легче поляризуется и атом кислорода как более электроотрицательный тянет на себя электронную плотность по π-связи от атома углерода и на нем возникает δ-, а на атоме углерода δ+. Чем больше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, тем легче идут реакции нуклеофильного присоединения, поэтому альдегиды более реакционно способные соединения по сравнению с кетонами.
Факторы, влияющие на величину δ+ атома углерода карбонильной группы:
Ø Длина углеводородного радикала. Чем длиннее углеводородный радикал, тем меньше δ+ на атоме углерода карбонильной группы, тем труднее идут реакции нуклеофильного присоединения. Поэтому в гомологическом ряду альдегидов и кетонов легче всего реакции нуклеофильного присоединения протекают для первых членов гомологического ряда.
Ø Влияние заместителей. Электроноакцепторные заместители увеличивают величину δ+ за счет проявления –I эффекта и усиливают реакционную способностьаэлектронодонорные заместители наоборот уменьшают величину δ+ и тем самым снижают реакционную способность
Ø Влияние растворителя. В кислой среде за счет избытка ионов водорода, на атоме углерода карбонильной группы возникает полный положительный заряд, что увеличивает реакционную способность альдегидов.
