I. Реакции атома Н в карбоксильной группе
1. Диссоциация кислот
1) Образование солей с активными Ме, МеО, МеОН, солями
II. Реакции SN (нуклеофильного замещения) гр. –ОН
Это наиболее важные, легко протекающие реакции, приводящие к образованию различных производных кислот (галогенангидридов, ангидридов, амидов, сложных эфиров):
1. Взаимодействие со спиртами с образованием сложных эфиров (реакция этерификации)
Этиловый эфир уксусной кислоты
2. Взаимодействие с PCl5 и SOCl2 образованием галогенангидридов.
Хлорангидрид уксусной кислоты
3. Взаимодействие с NH3 с образованием амидов.
Соль аммония амид уксусной к-ты
4. Образование ангидридов кислот.
Ангидрид
|
| Двухосновные кислоты. |
Для двухосновных кислот характерны те же реакции, но с образованием моно- и дипроизводных – кислых и средних солей, неполных и полных эфиров, ангидридов, амидов:
Из особых (специфических) свойств дикарбоновых кислот следует отметить их поведение при нагревании.
Результат нагревания дикарбоновых кмслот зависит от расположения –СООН групп в цепи.
ü Если гр. – СООН расположены близко друг к другу, то происходит декарбоксилирование, т.е. удаление карбоксильной гр. путем отщепления СО2. Это характерно для щавелевой и малоновой к-т.
ü Если гр. –СООН удалены друг от друга, то при нагревании образуются внутренние ангидриды:
Аналогично образуются ангидриды малеиновой и фталевой к-ты:
Терефталевая к-та такого ангидрида не образует.
Фумаровая (транс-бутендионовая) кислота не образует ангидрида, т.к.
гр. –СООН расположены по разные стороны от двойной связи, т.е. отсутствуют благоприятные стерические факторы.
Одноосновные кислоты устойчивы к нагреванию. Однако в случае нахождения у a-углеродного атома сильной ЭА группы при 100 – 150 оС также идет декарбоксилирование:
Трихлоруксусная Хлороформ
к-та
По той же причине двухосновные кислоты с небольшим числом атомов С легко декарбоксилируются, образуя одноосновные к-ты.
III. Р-ция по радикалу (R)
Эти реакции замещения (S) протекают легко и в зависимости от характера реагента, условий реакции могут быть SR, SE или SN (для производных карбоновых к-т).
В общем виде:
Для непредельных и ароматических кислот идут реакции АЕ и SЕ соответственно:
Присоединение происходит против правила Марковникова В.
.
