Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


 оординационна€ теори€




“еори€ ј. ¬ернера. “еори€, адекватно отражающа€ строение координационных соединений, была создана швейцарским химиком јльфредом ¬ернером. ≈Є основные положени€ были изложены в статье "ќ строении неорганических соединений", опубликованной в 1893 году.

ќсновные положени€ теории ј. ¬ернера:

1. јтомы большинства химических элементов имеют главную и побочную валентность. √лавна€ валентность соответствует обычной валентности элемента и про€вл€етс€ при взаимодействии атомов и радикалов. ѕобочна€ валентность обусловлена сочетанием отдельных, способных к самосто€тельному существованию молекул или ионов.

2. јтомы каждого элемента стрем€тс€ насытить как главную, так и побочную валентности.

3. ’имическое сродство, про€вл€ющеес€ в виде главной и побочной валентности, действует равномерно по всем направлени€м в пространстве, в результате чего каждый атом стремитс€ окружить себ€ другими атомами или атомными группами. Ёто €вление ј. ¬ернер назвал координацией.

»з современных положений координационной химии ушли пон€ти€ главной и побочной валентности, которые в значительной степени были уступкой представлени€м того времени. –авноценность св€зей, образованных за счет главной и побочной валентностей, была доказана значительно позже.

ќдна из заслуг ј. ¬ернера заключалась в том, что он указал на необходимость при изучении координационных соединений учитывать не только степень окислени€ металла, но его координационное число. ѕри формулировании координационной теории ј. ¬ернер основывалс€ на экспериментальных фактах. Ѕыло получено четыре аммиачных комплекса хлорида кобальта(III):

—oCl3Ј6NH3 - лутео-хлорид (желтый);

—oCl3Ј5NH3 - пурпурео-хлорид (темно-красный);

—oCl3Ј4NH3 - празео-хлорид (зеленый);

—oCl3Ј4NH3 - виолео-хлорид (фиолетовый).

¬ернер установил, что в реакци€х этих комплексов с катионами серебра участвует разное число хлорид-ионов.

ќсобой заслугой ј. ¬ернера €вл€етс€ определение объемного строени€ координационных соединений. »сход€ из числа и свойств изомеров комплексов он задолго до экспериментального определени€ правильно объ€снил геометрическую форму координационных соединений. ¬ернер предположил, что комплексные соединени€ с координационным числом 6 имеют конфигурацию октаэдра, в центре которого находитс€ ион металла, а лиганды расположены в его вершинах.

–ис. 2. √еометри€ координационных полиэдров комплексов с  „ центрального атома 6 и 4.

 омплексы с координационным числом 4 имеют тетраэдрическое или плоскоквадратное строение. »зучение изомерии и оптической активности координационных соединений позволило подтвердить гипотезу ¬ернера о геометрическом строении комплексов.

—овременна€ координационна€ теори€. —овременна€ координационна€ теори€ может быть сведена к р€ду основных положений:

1. ќсновой координационных соединений €вл€етс€ центральный атом (ион), вокруг которого группируютс€ анионы или нейтральные молекулы.

2. »оны или молекулы, непосредственно св€занные с центральным атомом, называютс€ лигандами. —овокупность лигандов и центрального атома составл€ет внутреннюю (координационную) сферу.

3. ћногогранник, образованный мысленным соединением атомов лигандов, непосредственно св€занных с центральным атомом, называетс€ координационным полиэдром.

4. —овокупность ионов и молекул, не св€занных с центральным атомом, образует внешнюю сферу. —в€зь между внутренней и внешней сферами осуществл€етс€ за счет сил невалентного взаимодействи€ (водородные св€зи, электростатическое прит€жение, силы межмолекул€рного взаимодействи€).

¬ажнейшей характеристикой центрального атома, нар€ду с его зар€дом (степенью окислени€), €вл€етс€ координационное число.  оординационное число центрального атома определ€етс€ числом s-св€зей, которые он образует с лигандами и равно числу мест во внутренней (координационной) сфере.

Ћиганд в координационном соединении характеризуетс€ дентатностью (от латин. dentatus - имеющий зубы, зубчатый) Ц числом мест координационной сферы, которые он занимает. ƒентатность определ€етс€ числом s-св€зей, которыми лиганд св€зан с центральным атомом. Ћиганды, образующие с центральным атомом одну s-св€зь, называютс€ монодентатными, две s-св€зи - бидентатными, и т.д. ћонодентатными лигандами могут служить молекулы, содержащие один электродонорный атом, и одноатомные лиганды. Ќапример: F-, Cl-, Br -, OH-, R-OH, R-SH, R-NH2, R-PH2. ƒанные ионы и молекулы могут входить в состав нескольких сопр€женных координационных полиэдров, выполн€€ мостиковую функцию. Ќапример:

Ћиганды, содержащие несколько донорных атомов, могут занимать несколько мест во внутренней сфере комплекса и €вл€ютс€ полидентатными. ѕримерами бидентатных лигандов могут служить этилендиамин или карбонат-анион.

Ѕидентатные лиганды могут св€зывать два центральных атома, выполн€€ бидентатно-мостиковую функцию, как, например, ацетат-анион в димерном моногидрате ацетата меди(II) - Cu2(CH3COO)4Ј2H2O:

ѕотенциально бидентатные лиганды часто выполн€ют монодентатные функции, например:

ƒонорные центры полидентатных органических лигандов могут быть разной природы. Ќапример, b-аланин (H2N-CH2-—Ќ2-COOH) обычно координируетс€ центральным атомом через атом азота аминогруппы и атом кислорода депротонированной карбоксильной группы.

»звестны органические лиганды, про€вл€ющие дентатность, равную трем, четырем и выше. Ќапример: 1,2,3-триаминопропан -

способен про€вл€ть дентатность, равную 3.

ƒл€ триаминоэтиламина

максимальна€ дентатность равна 4.

јнионы этилендиаминтетрауксусной кислоты способны св€зывать центральный атом двум€ атомами азота и четырьм€ карбоксилатными атомами кислорода, про€вл€€ дентатность 6.

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-05-06; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 3905 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ќеосмысленна€ жизнь не стоит того, чтобы жить. © —ократ
==> читать все изречени€...

2101 - | 1837 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.012 с.