Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


¬осстановление в щелочной среде растворами сульфидов. —елективное восстановление полинитросоединений




—реди восстановителей, примен€емых в щелочной среде, особое место занимают сульфиды: сернистый натрий Nа2S и полисульфиды Nа2Sn (где n = 2 Ц 3).

¬осстановительное действие сернистых щелочей основано на их способности окисл€тьс€ за счет кислорода нитросоединений с образованием тиосульфата Nа2S2ќ3. —ернистые щелочи отличаютс€ от других восстановителей сравнительно м€гким действием. ѕрименение их дает возможность в динитро- и тринитросоединени€х восстановить лишь одну нитрогруппу, почти не затрагива€ остальные. »з сульфидов в практике чаще всего пользуютс€ сернистыми соединени€ми натри€.

–еакци€ восстановлени€ нитросоединений сульфидами, например, сернистым натрием протекает по уравнению:

»з уравнени€ видно, что в результате реакции образуетс€ щелочь, котора€ вли€ет на процесс восстановлени€ и приводит к образованию побочных продуктов (азо- и азоксисоединений), что нежелательно. ¬о избежание этого примен€ют растворы многосернистых соединений (полисульфидов). ѕри этом восстановительный процесс уже не сопровождаетс€ накоплением свободной щелочи.

ArNO2 + Na2S5 + H2O ArNH2 + Na2S2O3 + 3 S

»з полисульфидов наибольшее употребление имеет дисульфид натри€, при реакции с которым не выдел€етс€ сера, мешающа€ очистке продуктов восстановлени€:

ArNO2 + Na2S2 + H2O ArNH2 + Na2S2O3

„астичное восстановление полинитросоединений сернистыми щелочами провод€т при температуре 40 Ц 60 ∞—, реже Ц при кипении.  оличество восстановител€ беретс€ с избытком в несколько процентов от рассчитанного. Ётим способом получают м -нитроанилин из м -дин≠ит≠робензола, пикраминовую кислоту (2-амино-4,6-динитрофенол), а также им пользуютс€ дл€ восстановлени€ нитрогруппы в нитроазокрасител€х, с целью получени€ аминоазосоединений. ¬ последнем случае нужно быть осторожным, так как можно восстановить и азогруппу. —ернистые щелочи примен€ют также и дл€ полного восстановлени€ полинитросоединений, а иногда и дл€ восстановлени€ мононитросоединений, главным образом содержащих гидроксильные группы (например, о -нитрофенола). ѕреимущество этого метода по сравнению с более дешевым восстановлением чугунными стружками заключаетс€ в простоте выделени€ аминосоединений. јмины (п -нитроанилин, п -фенилендиамин п -—6Ќ4(NH2)2), нерастворимые в водно-щелочной среде, отфильтровывают от раствора тиосульфата натри€.

ќпределение конца реакции

ћногообразие методов и продуктов, получаемых восстановлением азотсодержащих групп, делает невозможным применение общих способов определени€ конца реакции. ѕоэтому эти приемы разнообразны. Ќекоторые из них указаны в описании методов восстановлени€.

„аще всего наблюдают цвет вытека реакционной массы на фильтровальной бумажке, так как многие нитросоединени€ и промежуточные продукты восстановлени€ окрашены в желтый цвет, а соответствующие амины бесцветны. ѕоэтому желтое окрашивание вытека (иногда по€вл€етс€ при действии едкого натра) указывает на неполноту восстановлени€.

ѕри кип€чении реакционной массы в колбе с обратным холодильником полноту восстановлени€ определ€ют по изменению цвета конденсата от оранжевого до молочно-белого.

ѕри восстановлении нитросоединений до аминов дл€ определени€ концентрации амина пользуютс€ методом количественного диазотировани€ (стр. 128). ƒл€ этого берут две одинаковые пробы реакционного раствора и первую подвергают ускоренному восстановлению цинковой пылью с добавкой сол€ной кислоты. «атем в обеих пробах определ€ют количество амина диазотированием. ≈сли на первое диазотирование идет больше нитрита, чем на второе, то восстановление прошло не до конца.

 роме указанного количественного способа определени€ конца реакции восстановлени€ в лабораторной практике пользуютс€ качественными способами, основанными на растворимости аминосоединений в сол€ной кислоте.





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-11-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 1470 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

—лабые люди всю жизнь стараютс€ быть не хуже других. —ильным во что бы то ни стало нужно стать лучше всех. © Ѕорис јкунин
==> читать все изречени€...

2028 - | 1963 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.009 с.