Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


ѕолучение и превращени€ диазосоединений




ќсновные теоретические положени€

јлифатические и ароматические диазосоединени€ содержат группу из двух атомов азота, св€занную с одним углеродным атомом. ќни могут существовать в форме R-N=N-X Ц диазосоединений с ковалентными св€з€ми N-’ и [R-N+ºN]’- Ц солей диазони€ (’- Ц неорганическа€ часть молекулы.

ѕродукты диазотировани€ ароматических первичных аминов Ц соли диазони€ Ц полностью ионизированы в водных растворах и имеют следующее строение:

ѕоложительный зар€д в их катионах в основном локализован на атоме азота, св€занном с ароматическим кольцом, но вследствие отрицательных электронных эффектов Ц индукционного (I) и эффекта сопр€жени€ () Ц частично передаетс€ на крайний атом азота и в бензольное €дро.

ѕоложительный зар€д на крайнем атоме азота уменьшаетс€ под действием электронодонорных заместителей в кольце и возрастает под вли€нием электроноакцепторных заместителей. ¬ли€ние заместителей передаетс€ не только благодар€ -I-эффекту, но также обусловлено существованием сопр€жени€ между p -электронной системой кольца и диазогруппой (-—-эффект).

ƒиазониева€ группа Ц настолько сильный акцептор электронов, что ароматическое кольцо со всеми имеющимис€ в нем заместител€ми €вл€етс€ по отношению к ней электронодонором. Ёто положение сохран€етс€ даже при наличии в €дре такого сильного акцептора, как нитрогруппа.

ѕолучение ароматических диазосоединений

–еакци€ диазотировани€ представл€ет собой взаимодействие первичного ароматического амина с азотистой кислотой в присутствии сильной минеральной кислоты. ƒл€ диазотировани€ примен€ют нитрит натри€, который, взаимодейству€ с сильной кислотой, образует азотистую кислоту.

¬одный раствор нитрита натри€ целесообразно прибавл€ть к раствору амина в сол€ной кислоте так, чтобы азотиста€ кислота образовывалась не на поверхности, а в массе реакционной смеси. ƒл€ этого конец сливной трубочки делительной воронки желательно поместить под поверхность энергично перемешиваемой жидкости. Ёто позвол€ет избежать потерь азотистой кислоты в результате окислени€ оксида азота Nќ кислородом воздуха:

NaNO2 + HCl = NaCl + HNO2

2 HNO2 H2O + N2O3 H2O + NO2 + NO

2 NO + O2 (на поверхности жидкости) 2 NO2 (бурый газ)

ћеханизм диазотировани€

¬ы€влено несколько частиц, способных осуществл€ть первоначальную атаку аминогруппы. Ќеионизированна€ молекула азотистой кислоты ЌќNќ €вл€етс€ одной из них, однако, наименее энергичной.

¬ совместных растворах ой и сол€ной кислот существуют следующие равновеси€:

NO2- + H+ HONO азотиста€ кислота,
HONO + H+ H2ONO+ протонированна€ азотиста€ кислота,
H2ONO+ H2O + NO+ нитрозокатион,
NO+ + Cl- Cl-NO нитрозилхлорид,
NO+ + NO2 N2O3 трехоксид диазота.

¬ зависимости от того, кака€ минеральна€ кислота примен€етс€ дл€ диазотировани€ и какова ее крепость, измен€ютс€ концентрации активных частиц, и та или ина€ из них становитс€ главной (но не единственной), принимающей участие в реакции.

–еакционна€ способность отдельных частиц убывает в пор€дке:

NO+ > H2ONO+ @ ClNO > N2O3 > HONO

ѕри диазотировании в среде сол€ной кислоты основным электрофильным реагентом €вл€етс€ хлористый нитрозил, а в бромистоводородной кислоте Ц бромистый нитрозил. ѕоследний образуетс€ в больших концентраци€х, чем ClNќ, поэтому реакции нитрозировани€ и диазотировани€ в бромистоводородной кислоте протекает с большей скоростью.

—ама€ активна€ частица Ц нитрозокатион в ощутимых количествах образуетс€ лишь в концентрированной серной кислоте из нитрозилсерной кислоты:

HOSO2ONO HSO4- + NO+

»спользование разбавленной серной кислоты приводит к образованию N2ќ3.

ћеханизм диазотировани€ в сол€нокислой среде может быть представлен следующим образом:





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-11-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 2113 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

¬аше врем€ ограничено, не тратьте его, жив€ чужой жизнью © —тив ƒжобс
==> читать все изречени€...

2002 - | 1968 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.023 с.