различают «сильные электролиты» и «слабые электролиты»:
(для 0,1 М растворов)«сильные» a >0,3(30%), «слабые» a <0,03(3%), «средние» a =0,3-0,03(3-30%)
ПР: «сильные» – соли(!малорастворимые соли)
щелочи Са(ОН)2
многие неорганические кислоты
«слабые» - почти все органические кислоты
многие неорганические кислоты
многие основания + NH4OH, H2O
Ступенчатая диссоциация.
многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато
ПР: H2SO4 ® H+ + HSO4- a1
HSO4- Û H+ + SO42- a2< a1
снижение степени диссоциации определяется
- накоплением ионов и смещением динамического равновесия,
- большими затратами энергии на отрыв H+от иона HSO4-, чем затраты энергии на отрыв H+от H2SO4
многокислотные основания диссоциируют ступенчато..
331)константа диссоциации.константа диссоциации слабых электролитов зависит от…
слабые электролиты диссоциируют неполностью
при электролитической диссоциации слабых электролитов устанавливается хим.равновесие
хим.равновесие – состояние системы реагирующих в-в, где скорости «прямой» и «обратной» реакций равны
при электролитической диссоциации слабых электролитов справедлив закон действующих масс
при Т=const скорость хим.реакции пропорциональна произведению молярных концентраций реагирующих в-в,
взятых в степенях равных коэффициентам в-в в уравнении хим.реакции
ПР: СН3СООН Û H+ + СН3СОО-
u 1= k 1 С (СН3СООН) u 2= k 2 С (H+) С (СН3СОО-)
u 1 =u 2 k 1 С (СН3СООН) = k 2 С (H+) С (СН3СОО-) k 1[СН3СООН] = k 2[H+][СН3СОО-]
 |
, где K – константа равновесия реакции диссоциации или константа
Диссоциации
ПР: константа диссоциации хлорноватистой кислоты..
константа диссоциации слабых электролитов зависит от природы р-теля, электролита, температуры:
- чем полярнее р-тель и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации
- чем сильнее электролит и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации
- чем выше температура и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации
соотношение констант диссоциации в многоступенчатом процессе рассчитывают по формуле
К = К 1 × К 2 × К 3, причем К 1 > К 2 > К 3
ПР: константы диссоциации фосфорной кислоты для всех ступеней процесса..
слабые электролиты диссоциируют неполностью
факторы, влияющие на степень диссоциации слабых электролитов
- при разведении р-ра степень диссоциации слабых электролитов увеличивается
* закон Освальда для слабых электролитов
, если a <<1, то
ПР: на примере уксусной кислоты..
- при добавлении в р-р слабого электролита
сильных электролитов с общими ионами - константа диссоциации уменьшается,
сильных электролитов, не имеющих общие ионы,- константа диссоциации зависит от ионной силы р-ра
при растворении малорастворимых солей и малорастворимых оснований их молекулы распадаются на ионы
в насыщенном р-ре таких электролитов устанавливается равновесие между в-вом в осадке и ионами в растворе
ПР: AgClтв Û Ag+ + Cl-
константа такого равновесия имеет вид (в общем случае нужно учитывать коэффициенты равновесной реакции)
концентрация твердого AgClтв не меняется, поэтому константа равновесия имеет вид
К = [Ag+] × [Cl-] =ПР
в насыщенном р-ре электролита произведение концентраций его ионов называют произведением растворимости
345) Причинырастворения осадков Мg(ОН)2 и Аl2S3 в соляной кислоте
339)произведение растворимости – постоянная величина для данной температуры
ПР: произведения растворимости малорастворимых электролитов Са3(РО4)2 Аl(ОН)3 СuS
произведение растворимости указывает на растворимость или выпадение осадка электролита:
если произведение концентраций ионов электролита меньше произведения растворимости, то р-р ненасыщенный
в ненасыщенном р-ре осадок электролита растворится
если произведение концентраций ионов электролита равно произведению растворимости, то р-р насыщенный
в насыщенном р-ре осадок электролита не растворится, находясь в равновесии с раствором
если произведение концентраций ионов электролита больше произведения растворимости, то р-р перенасыщенный
в перенасыщенном р-ре ионы электролита выпадут в осадок
ПР: образование осадка Мg(ОН)2 при добавлении НСl МgSO4 NаОН Nа2SO4
ПР: растворение осадков Мg(ОН)2 и Аl2S3 в соляной кислоте
334)сильных электролитов335) кажущаяся степень диссоциации.
сильные электролиты диссоциируют полностью
образующиеся ионы окружаются сольватной(гидратной) оболочкой из полярных молекул растворителя(воды)
* Дебай-Гюккель
ионы в растворах электролитов взаимодействуют между собой
образующиеся ионы окружаются оболочкой из ионов электролита противоположного знака
в итоге, р-р сильного электролита представляет собой сложную систему ионов, окруженных оболочками противоионов
оболочки тормозят движение ионов в электрическом поле при пропускании тока ч/з р-р электролита
степень электролитической диссоциации, рассчитанная по электропроводности р-ра, оказывается ниже реальной
такая расчетная степень диссоциации есть " кажущаяся степень диссоциации "
