Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


јнализ жирных масел




 

¬ медицинской практике используют жиры, которые должны быть стандартизованы, т.е. отвечать требовани€м Ќƒ. „астные статьи на конкретные жирные масла включены в √‘ X и √‘ IX.

ќбща€ стать€ ЂOlea pingua - ћасла жирныеї включена в √‘ X, с. 472. —тать€ методического плана: регламентирует приемы и пор€док выполнени€ анализа.

÷ель анализа: установление подлинности (соответствие природе масла) и доброкачественности (соответствие требовани€м Ќƒ) жирного масла.

ѕодлинность характеризуют количественное соотношение триглицеридов, качественный состав радикалов жирных кислот и присутствие типичных дл€ данного масла сопутствующих веществ.

ƒл€ установлени€ подлинности определ€ют органолептические и числовые показатели, провод€т специфические реакции.

1. ќрганолептические показатели: цвет, вкус, запах.

÷вет и прозрачность жидких жиров определ€ют, поместив испытуемое масло в цилиндр прозрачного стекла и наблюда€ в дневном проход€щем свете.

¬кус и запах определ€ют, нанес€ масло на фильтровальную бумагу.

2. „исловые показатели - это физические и химические константы.

‘изические константы: растворимость в этиловом спирте, температура плавлени€ дл€ твердых жиров, плотность и показатель преломлени€. ќни характерны и посто€нны дл€ каждого масла.

–астворимость зависит от состава и структуры триглицеридов. “риглицериды низкомолекул€рных предельных жирных кислот довольно хорошо раствор€ютс€ в этиловом спирте. √лицериды высокомолекул€рных предельных кислот раствор€ютс€ в спирте лишь при нагревании до 60 ∞—. √лицериды рицинолевой кислоты хорошо раствор€ютс€ в спирте. “риглицериды ненасыщенных кислот практически не раствор€ютс€ в спирте.

“емпература плавлени€ (затвердевани€) зависит от структуры триглицеридов. “ак, масло какао (олеиново-стеариново-пальмитиновое) плавитс€ при температуре 30-34 ∞—. ћасло касторовое при охлаждении до Ц16 ∞— застывает в белую мазеобразную массу.

ѕлотность - по этой константе можно судить не только о подлинности данного масла, но и о том, к какой группе оно относитс€:

- у масел невысыхающих плотность 0,913-0,925;

- у масел высыхающих плотность 0,920-0,940.

ѕоказатель преломлени€ - по величине показател€ преломлени€ в сочетании с другими показател€ми можно отличить один жир от другого. Ќапример, показатель преломлени€ оливкового масла 1,46-1,71, льн€ного Ц 1,48-1,87. „ем больше двойных св€зей и чем выше молекул€рный вес глицеридов, тем выше показатель преломлени€.

’имические константы: кислотное число, число омылени€, йодное число и перекисное число.

 ислотное число (к.ч.) - это количество мг кали€ гидроксида, необходимое дл€ нейтрализации свободных кислот, содержащихс€ в одном грамме исследуемого жира. ќпредел€ют методом пр€мого алкалиметрического титровани€ после растворени€ масла в смеси этанола и эфира. »ндикатор - фенолфталеин.

15Ќ31—ќќЌ +  ќЌ = —15Ќ31—ќќ  + Ќ2ќ

„исло омылени€ (ч.о.) - это количество мг кали€ гидроксида, необходимое дл€ нейтрализации свободных кислот и омылени€ сложных эфиров, содержащихс€ в 1 г исследуемого масла. ќпредел€ют методом обратного титровани€. »збыток  ќЌ титруют раствором Ќ—l. »ндикатор - фенолфталеин.

15Ќ31—ќќЌ +  ќЌ = —15Ќ31—ќќ  + Ќ2ќ  
   ќЌ + HCl = KCl + H2O

 

„исло омылени€ характеризует среднюю величину молекул€рного веса глицеридов и находитс€ от нее в обратной зависимости. «начительна€ часть медицинских жиров представлена смесью глицеридов пальмитиновой, стеариновой, олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, которые имеют близкий молекул€рный вес, поэтому и числа омылени€ медицинских жиров близки и лежат в пределах 170-200.

…одное число (й.ч.) - это количество граммов йода, св€зываемое 100 г исследуемого вещества.

Ётот показатель характеризует среднюю степень ненасыщенности радикалов жирных кислот глицеридов, раскрывает соотношение в масле предельных и непредельных кислот.

ѕо величине йодного числа можно судить, к какой группе по высыхаемости относитс€ испытуемое масло:

- й.ч. твердых жиров составл€ет от 20 до 60 (й.ч. масла какао 32-38);

- й.ч. невысыхающих масел - 80-100;

- й.ч. полувысыхающих масел - 110-160;

- й.ч. высыхающих масел -170-200.

√‘ XI предлагает йодхлорометрический метод определени€ йодного числа. √‘ X предлагает 2 метода определени€ йодного числа: йодбромометрический и йодхлорометрический. ћетоды титриметрические (обратное титрование), основаны на свойстве радикалов жирных кислот, вход€щих в состав масла, по двойным св€з€м присоедин€ть галогены.

ћасло раствор€ют в органическом растворителе и добавл€ют избыток йода монохлорида (йода монобромида). ѕрисоединение галогенов по месту двойных св€зей идет постепенно, начина€ от двойных св€зей, наиболее удаленных от эфирной группировки.

 

R Ц CH=CH Ц R1 + ICl = R Ц CHI Ц CHCl Ц R1

 

„ерез 1 час добавл€ют раствор кали€ йодида и воду. Ќе израсходованный в процессе реакции йода монохлорид (йода монобромид) вступает во взаимодействие с кали€ йодидом, выдел€етс€ свободный йод, который далее титруют раствором натри€ тиосульфата в присутствии раствора крахмала.

 

ICl + KI = I2 + KCl

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

 

 ислотное число, число омылени€ и йодное число €вл€ютс€ показател€ми как подлинности, так и доброкачественности.

ѕерекисное число (п.ч.) - это показатель только доброкачественности жирного масла. –егламентирует его √ќ—“ 26593-85. ћетод основан на способности пероксидов и гидропероксидов, содержащихс€ в образце масла, окисл€ть кали€ йодид. ¬ыделившийс€ йод титруют раствором натри€ тиосульфата в присутствии раствора крахмала.

 

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

 

3. —пецифические качественные реакции подлинностипредусмотрены частными стать€ми на соответствующие жирные масла. Ёти реакции провод€т на радикалы жирных кислот и на сопутствующие вещества (естественные примеси, которые попадают в жир в ходе выделени€ из растительных и животных объектов):

Ј на радикалы жирных кислот в миндальном, персиковом и оливковом масле провод€т элаидиновую пробу (проба на олеиновую кислоту): под действием азотистой кислоты цис -форма олеиновой кислоты (жидкое масло) переходит в транс -форму (масло кристаллизуетс€ через 2-8 часов).

 

олеинова€ кислота элаидинова€ кислота (tпл.=38 º—)

 

Ј на естественные примеси:

Ћипохромы определ€ют:

Ø в миндальном и персиковом маслах: реакци€ с концентрированной кислотой серной и дым€щей кислотой азотной - миндальное масло дает желтую окраску, персиковое, абрикосовое, сливовое Ц красную;

Ø в рыбьем жире: реакци€ с концентрированной кислотой серной в хлороформе Ц наблюдают скоро проход€щие окраски: желта€ - сине-фиолетова€ Ц бура€;

Ø в масле подсолнечном (к медицинскому применению допускаетс€ нерафинированное масло высшего и первого сорта) и льн€ном масле: реакци€ с концентрированной кислотой азотной и резорцином в бензоле - наблюдают скоро проход€щее сине-фиолетовое окрашивание.

¬итамин ј определ€ют в рыбьем жире: реакци€ с сурьмы хлоридом - нестойкое голубое окрашивание.

ƒоброкачественность жиров характеризуетс€ сохранностью их составных компонентов и отсутствием примесей и подмесей.

ѕрисутствие продуктов гидролиза (избытка кислот) и окислени€ (продуктов разложени€ жира) можно установить по изменению органолептических и числовых показателей.

ѕри окислении жиров мен€етс€ цвет(идет обесцвечивание липохромов), по€вл€етс€ резкий запахи раздражающий вкус,благодар€ присутствию перекисей, альдегидов, кетонов.

ѕримеси продуктов окислени€ мен€ют интервал температуры плавлени€ и застывани€, увеличивают растворимость в спирте, повышают плотность и показатель преломлени€ (физические константы); увеличивают кислотное число, число омылени€, перекисное число (возрастает количество низкомолекул€рных продуктов окислени€) и уменьшают йодное число.

ѕровод€т специальную пробу  рейса на присутствие перекисей, альдегидов, кетонов (проба на прогоркание масла). ћасло взбалтывают с равными объемами концентрированной кислоты хлористоводородной и эфирного раствора флороглюцина - не должно быть розового окрашивани€. ¬ основе определени€ лежит образование пара -хиноидной структуры.

 

ѕровод€т пробу на способ получени€ жира - определ€ют наличие сопутствующих жирам веществ,растворимых в органических растворител€х - экстрагентах и жирах. Ёти вещества попадают в жирные масла при гор€чем прессовании и экстракции.

ѕроба с концентрированной кислотой серной и хлороформом: масло, полученное холодным прессованием, окраситс€ в красно-бурый цвет за счет окислени€, дегидратации, полимеризации; если масло получено гор€чим прессованием или экстракцией, то - в черно-бурый цвет.

ƒл€ невысыхающих жирных масел дл€ парентерального применени€ (масло персиковое, миндальное) частными стать€ми предусмотрено определение белков, воды, цианидов, синильной кислоты и мыла, которые попадают в ходе получени€ и некачественной очистки масла.

ќтсутствие примесей белков и водыв персиковом и миндальном маслах определ€ют растворением в бензине. ќпределение основано на разной растворимости жирного масла и примесей.

ќтсутствие цианидов и синильной кислоты определ€ют реакци€ми образовани€ берлинской лазури - не должно быть синего окрашивани€ жидкости или бумаги.

 

HCN + NaOH → NaCN + H20

6NaCN + Fe S04 → Na4[Fe(CN)6] + Na2S04

4FeCl3 + 3Na4[Fe(CN)6] → Fe4[Fe(CH)6]3 + 12NaCl

берлинска€ лазурь

 

ќпределение мыла в жирных маслах основано на установлении щелочной реакции солей жирных кислот. ќпредел€ют индикатором фенолфталеином - не должно быть розового окрашивани€. ≈сли жирное масло предназначено дл€ приготовлени€ инъекционных растворов (миндальное, персиковое масло), то определение мыла провод€т после сжигани€ навески масла. ќстаток после сжигани€ раствор€ют в воде и прибавл€ют индикатор - мыла в масле не должно быть более 0,001 %. ≈сли жирное масло не предназначено дл€ приготовлени€ инъекционных растворов, то определение мыла провод€т после кип€чени€ навески масла с водой в присутствии индикатора - мыла в масле не должно быть более 0,01 %.

ѕосторонние примеси (подмеси-фальсификаторы) определ€ют косвенно по изменению числовых или органолептических показателей или пр€мым определением.

Ќаличие подмесей мен€ет физические константы: повышаютс€ плотность и показатель преломлени€, характерные дл€ данного масла. ¬оск, вазелин (парафин), смолы (¬ћ—) снижают показатели числа омылени€, йодного, кислотного и перекисного чисел. ѕр€мое определение вазелинового масла, парафина, восков и смол в составе жирного масла провод€т омылением раствором щелочи. ¬ результате реакции омылени€ образуютс€ соли и глицерин, которые легко растворимы в воде; подмеси - высокомолекул€рные углеводороды, воски и смолы - в этих услови€х не омыл€ютс€ и при разведении водой вызывают помутнение раствора.

ѕодмеси малоценных жирных масел определ€ют, как правило, по сопутствующим веществам и липохромам. ¬ основе определени€: реакции с различными окислител€ми с образованием окрашенных продуктов.

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-01-29; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 2044 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

80% успеха - это по€витьс€ в нужном месте в нужное врем€. © ¬уди јллен
==> читать все изречени€...

1381 - | 1234 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.019 с.