Количественное определение. Количественное определение проводят методом неводного титрования

Количественное определение проводят методом неводного титрования. Для этого 0,100 г субстанции растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и титруют 0,1 моль/л раствором HClO₄ в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до изменения окраски из сине-фиолетовой в сине-зеленую.

1 мл 0,1 моль/л HClO₄ эквивалентен 13,12 мг C6H₁₃NO₂.

Контрольные вопросы и задания

• Какая функциональная группа присутствует в ЛС класса карбоновых кислот?

• Сколько карбоксильных групп содержится в молекуле лимонной кислоты?

• Какими химическими свойствами можно объяснить применение натрия цитрата в качестве антацидного средства?

• Каков химический механизм применения натрия цитрата в качестве антикоагулянтного средства in vitro?

•Приведите основную фармакопейную реакцию определения натрия цитрата.

• При количественном определении натрия цитрата 1 мл 0,1 моль/л HClO₄ должен соответствовать 8,602 мг C₆H₅Na₃O₇. Поясните приведенные цифровые значения, записав соответствующие уравнения реакций.

• Сколько гидроксильных и карбоксильных групп содержится в глюконовой кислоте?

• Какими методами можно определить подлинность кальция глюконата? Приведите соответствующие реакции.

• Опишите сущность индикаторного метода определения примеси кислот в кальция глюконате.

• Поясните заключительную фразу в фармакопейной методике количественного определения кальция глюконата: 1 мл 0,05 моль/л раствора трилона Б эквивалентен 22,42 мг C₁₂H₂₂CaO₁₄ ∙ H2O.

• Дайте определение лактонов как производных гидроксикарбоновых кислот? В качестве примера рассмотрите аскорбиновую кислоту (витамин С).

• Докажите, что по химическому строению кислота аскорбиновая - это у-лактон 2,3-дегидро-Х-гулоновой кислоты.

• Как взаимодействует аскорбиновая кислота с разбавленным раствором щелочи?

• Запишите реакцию окисления аскорбиновой кислоты до дегидроаскорбиновой.

• Объясните, почему для определения подлинности аскорбиновой кислоты может применяться метод поляриметрии?

• Как объяснить, что для определения подлинности аскорбиновой кислоты, в молекуле которой отсутствует альдегидная группа, возможно использование реакции серебряного зеркала?

• По какой реакции происходит образование из аскорбиновой кислоты кислоты щавелевой - одной из примесей в препарате.

• Запишите реакцию йодометрического титрования аскорбиновой кислоты и поясните фармакопейное требование: «1 мл 0,05 моль/л йода эквивалентен 8,81 мг C₆H₈O₆».

• На примере глутаминовой и аминокапроновой кислоты опишите химические свойства аминокислот.

• Сколько карбоксильных групп содержится в молекуле глутаминовой кислоты?

• Продемонстрируйте, что глутаминовая кислота является оптически активным соединением.

• Чему равен фактор эквивалентности для глутаминовой кислоты при ее количественном определении по реакции нейтрализации раствором NaOH?

• Что такое изоэлектрическая точка? Какой заряд у молекулы аминокислоты в изоэлектрической точке?

• Опишите механизм нингидриновой реакции.

• Приведите реакцию между аминокислотой и ионом Cu²+. Какие лигандные атомы аминокислоты участвуют в образовании комплексного соединения?

• Какие аминокислоты и их синтетические аналоги применяют в качестве ЛС?

 

Углеводы. Глюкоза

К классу углеводов относят органические соединения, содержащие альдегидную или кетонную группу и несколько гидроксильных групп. Их состав выражается общей формулой C_mH_2nO_n.

В зависимости от состава, строения и свойств, в частности от поведения при нагревании с разбавленными водными растворами кислот (т.е. в зависимости от отношения к гидролизу), углеводы делят на 2 группы: простые и сложные. Простые углеводы не подвергаются гидролизу. Сложные углеводы при гидролизе распадаются с образованием простых углеводов. Углеводы, дающие при гидролизе 2 молекулы простого углевода, называются дисахаридами. Углеводы, при гидролизе которых образуется большее число молекул, называются полисахаридами.

Простые углеводы. Подавляющее большинство простых углеводов имеет состав C_nH_2nO_n. Ввиду того что простые углеводы не гидролизуются, их называют моносахаридами. Все простые углеводы -

кристаллические вещества, хорошо растворимы в воде, сладкие на вкус. По химическим свойствам они бифункциональны и могут быть охарактеризованы как полигидроксиальдегиды или полигидроксикетоны. Это значит, что в их молекулах содержится альдегидная или кетонная группа и несколько гидроксильных групп. В зависимости от числа углеродных атомов в молекуле, моносахариды делят на несколько групп, названия которых образуют из греческих числительных с добавлением окончания «оза», характерного для углеводов: пентозы, гексозы. Ряд простых углеводов называются рядом моноз. В зависимости от положения в молекуле карбонильной группы моносахариды существуют в виде изомеров: альдоз и кетоз.

В связи с тем что в молекулах моносахаридов присутствуют асимметрические атомы углерода, им свойственна оптическая, или зеркальная, изомерия, т.е. они могут существовать в виде нескольких оптических изомеров. Для каждого из оптических изомеров существует один его оптический антипод - энантиомер, остальные являются диастереомерами. Диастереомеры, отличающиеся друг от друга конфигурацией лишь у одного асимметрического атома углерода, называются эпимерами.

Для всех моноз установлены относительные конфигурации, т.е. пространственное расположение заместителей у асимметрических атомов относительно конфигурации глицеринового альдегида. Принадлежность моносахарида к тому или иному генетическому ряду определяется по конфигурации его последнего (считая от карбонильной группы) асимметрического атома углерода. Если она соответствует конфигурации D-глицеринового альдегида, т.е. если гидроксил стоит справа, то моноза относится к D-ряду. Если же гидроксил стоит слева и конфигурация последнего асимметрического атома монозы соответствует L-глицериновому альдегиду, ее относят к X-ряду. Природные сахара относятся в основном к D)-ряду, что, видимо, связано с особенностями их первичного биосинтеза в растениях.

Принадлежность моносахарида к D- или X-ряду указывает только на то, что он мог бы быть получен из D- или L-глицеринового альдегида. Направление вращения растворами моносахаридов плоскополяризованного луча света зависит от конфигурации всех асимметрических атомов. Конфигурацию моноз, т.е. принадлежность к тому или иному генетическому ряду, обозначают большими буквами D и X, а направление вращения - знаками (+), вправо, и (-), влево.

Из альдоз распространены в природе D-рибоза, D-глюкоза, D-манноза и D-галактоза, а из кетоз наиболее известны D-рибулоза и D-фруктоза:

Среди моносахаридов, применяющихся в медицинской практике и включенных в фармакопеи, наибольшее значение имеет глюкоза (см. табл. 10.5).

Глюкоза

Строение и свойства

Субстанция глюкозы - это a-D-глюкопираноза, p-D-глюкопираноза или их смесь:

Таблица 10.5.