; ; Cp=(dH/dt).
Изменение энтальпии (DH) равно количеству теплоты, которое сообщают системе или отводят от нее при постоянном давлении, поэтому значения H характеризуют тепловые эффекты фазовых переходов (плавления, кипения и т. д.), химических реакций и других процессов, протекающих при постоянном давлении.
в) свободная энергия – одно из названий изохорно–изотермического термодинамического потенциала или Гельмгольца энергии. Представляет собой ту часть внутренней энергии системы, которая превращается во внешнюю работу при обратимых изотермических процессах F=F(V,T,N,x):
,
где TS – связанная энергия.
Связанная энергия – представляет собой ту часть внутренней энергии, которая не может быть передана в виде работы при изотермическом процессе:
TS=U-F.
Изменение (уменьшение) свободной энергии при необратимых изотермических процессах определяет наибольшую величину работы, которую может совершить система:
; .
г) энергия Гиббса - изобарно-изотермический потенциал, свободная энтальпия, характеристическая функция термодинамической системы при независимых параметрах p, T и N – G. В изотермически равновесном процессе, при постоянном давлении, убыль энергии Гиббса системы равна полной работе системы за вычетом работы против внешнего давления (т.е. равна максимальному значению "полезной" работы):
G=G(p,T,N,x); .
Связь энергии Гиббса со свободной энергией:
.
д) химический потенциал - физическая величина, равная энергии Гиббса отдельно взятой частицы.
Третье начало термодинамики (теорема Нернста): «Изменение энтропии системы (DS) при любых обратимых изотермических процессах, совершаемых между двумя равновесными состояниями при температурах, приближающихся к абсолютному нулю, стремится к нулю. При помощи последовательности термодинамических процессов нельзя достичь температуры, равной абсолютному нулю»:
.
Термодинамика неравновесных процессов – общая теория макроскопического описания неравновесных процессов. Основная задача термодинамики неравновесных процессов - количественное изучение этих процессов для состояний, не сильно отличающихся от равновесного состояния.
Закон сохранения массы
,
где r – плотность многокомпонентной системы;
v – гидродинамическая скорость среды (средняя скорость переноса массы), зависящая от координат и времени;
r v – поток массы.
Закон сохранения массы для концентрации какого–либо компонента :
,
где ck – концентрация компонента;
rk – плотность компонента;
r – плотность среды;
Jk=rk(vk-v) – диффузионный поток;
vk – гидродинамическая скорость (средняя скорость переноса массы) компонента.
Закон сохранения импульса: изменение импульса элементарного объема может происходить за счет сил, вызванных градиентом внутренних напряжений в среде Pa,b, и внешних сил F k.
Закон сохранения энергии представляет собой первое начало термодинамики в термодинамике неравновесных процессов.
Уравнение баланса энтропии: «В термодинамике неравновесных процессов принимается, что энтропия элементарного объема является такой же функцией от внутренней энергии, удельного объема и концентрации, как и в состоянии полного равновесия»:
,
где s – скорость возрастания энтропии;
r – плотность вещества;
s – энтропия элементарного объема (локальная энтропия);
Js – плотность потока энтропии.