Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


ќсновные теоретические положени€. ќкисление Ц это реакци€, в которой вещество тер€ет электроны




ќкисление Ц это реакци€, в которой вещество тер€ет электроны. ¬ органических соединени€х с ковалентными св€з€ми это €вление маскируетс€, поэтому более удобно понимать под окислением превращение, при котором молекула вещества обогащаетс€ кислородом или тер€ет водород (или же оба эти процесса происход€т одновременно).

 оличество различных окислителей очень велико. Ќаиболее употребительными из них в лабораторной практике €вл€ютс€ перманганат кали€ в кислой или щелочной среде, соединени€ хрома(VI) (хроматы, бихроматы в кислой среде, —rќ3 и т.п.), азотна€ кислота, ћnќ2 в среде концентрированной серной кислоты. „аще других используютс€ соединени€ ћn(VII) и —r(VI). ѕри действии этих окислителей обычно получают ароматические карбоновые кислоты из гомологов бензола, карбоновые кислоты или альдегиды из первичных спиртов и кетоны Ц из вторичных. ѕрописи некоторых синтезов такого типа привод€тс€ в насто€щем пособии.

¬ гомологах бензола легко окисл€ютс€ углеродные атомы боковых цепей. Ѕензольные кольца устойчивы к действию обычных окислителей. Ћегкость окислени€ боковых цепей обусловлена энергетической выгодностью образовани€ промежуточных частиц Ц радикалов или карбокатионов бензильного типа:

ѕри действии на гомологи бензола сильных окислителей ( 2—r2ќ7,  ћnќ4, ЌNќ3) образуетс€ смесь карбоновых кислот, причем об€зательно одна из них Ц бензойна€ кислота. Ќезависимо от длины боковой цепи окисление происходит по a-—Ќ-св€зи:

6Ќ5—Ќ2—Ќ2—Ќ3 6Ќ5—ќќЌ + —Ќ3—ќќЌ + Ќ2ќ

бензойна€ кислота

 

»з гомологов бензола с двум€ боковыми цеп€ми или из нафталина получаютс€ соответствующие фталевые кислоты. Ќапример:

п -ксилол терефталева€ кислота

 

Ќафталин фталева€ кислота

ѕрисутствие в одном из колец нафталина дезактивирующего электроноакцепторного заместител€ предохран€ет это кольцо от окислени€:

α -нитронафталин 3-нитрофталева€ кислота

¬ общем случае при окислении много€дерных соединений окислению подвергаетс€ в первую очередь €дро, наиболее активное к электрофильной атаке, т.е. с наибольшей электронной плотностью.

Ѕольшое значение в промышленности красителей имеет окисление антрацена до антрахинона. ¬ качестве окислител€ в этой реакции чаще всего используют раствор бихромата натри€ в 25 %-ной серной кислоте и кислород воздуха при температуре 170 Ц 175 ∞— (жидкофазное окисление) или 380 Ц 425 ∞— (парофазное окисление).

ќкисление ароматических углеводородов до бензойной кислоты проходит через промежуточные стадии образовани€ спирта и альдегида или кетона:

ƒл€ реакций окислени€ углеводородов действует правило: чем более окислен промежуточный продукт, тем легче он окисл€етс€. ѕоэтому если надо остановить окисление, например, на стадии образовани€ альдегида, приходитс€ примен€ть специальные приемы.

“ак, при окислении толуола или его замещенных в кольце производных оксидом хрома(IV) в растворе уксусного ангидрида процесс удаетс€ остановить на стадии образовани€ двухатомного спирта Ar—Ќ(ќЌ)2 путем св€зывани€ последнего уксусным ангидгидом и образовани€ диацетата:

ƒиацетат устойчив к окислению в услови€х синтеза и легко выдел€етс€. ≈го гидролиз ведет к нестабильному двухатомному спирту, который, отщепл€€ воду превращаетс€ в альдегид:

:

¬ некоторых синтезах используетс€ различие в температурах кипени€ исходного спирта и образующегос€ альдегида: более летучий альдегид успевает отогнатьс€ из реакционного сосуда прежде, чем произойдет его дальнейшее окисление. Ќа этом принципе, в частности, основан синтез бутанал€ из бутанола-1:

≈сли в ароматической молекуле имеетс€ две алкильные группы, одинаковые или разные, то иногда удаетс€ осуществить частичное селективное окисление. “ак, каждый из трех изомерных ксилолов может быть окислен в соответствующую толуиловую кислоту с помощью азотной кислоты:

’ромова€ кислота легче атакует пара -алкильные группы, чем мета -заместители той же природы. ћожно также сказать, что длинна€ бокова€ цепь будет окисл€тьс€ раньше, чем —Ќ3-группа, т.к. реакции легче идут по вторичным a-—Ќ-св€з€м:

ѕри окислении боковых цепей в фенолах или аминах дл€ предупреждени€ более глубокого окислени€ необходимо защищать гидрок≠си- или амино-группы предварительным ацилированием:

√руппа -NЌ—ќ—Ќ3 менее активна, чем -NЌ2, и поэтому молекула пара -ацетотолуидина более устойчива, чем молекула пара -толуи≠дина.





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-11-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 866 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ќасто€ща€ ответственность бывает только личной. © ‘азиль »скандер
==> читать все изречени€...

2129 - | 1857 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.01 с.