Общие методические указания.  

Домашнее задание. При выполнении заданий необходимо знать:

1) теорию комплексных соединений по Вернеру;

2) классификацию и номенклатуру комплексных соединений;

3) способы получения аква-, гидроксо-, аммино- и ацидо- комплексов;

4) диссоциацию комплексных соединений; 

5) способы разрушения комплексных соединений; 

6) основные положения метода валентных связей (МВС) для описания связей в комплексных соединениях. Спектрохимический ряд лигандов.

7) основные положения теории кристаллического поля (ТКП).

 Таблица 7

№ п/п	Составьте координационные формулы ком-плексных соединений. Для одного из них в молекулярном и ионном виде напишите реак-цию его получения, выражение для определе-ния Кнест. Как можно разрушить данный комплекс?	По методу валент-ных связей и теории кристаллического поля постройте ком-плексный ион, оха-рактеризуйте его свойства
1	СrCI3 • 5 NH3; AI (OH)3 • 3 NaOH	[Pt CI6  ] 2-
2	CuSO4 • 4 NH3; FeCI3 • 4 H2O	[ Cu (H2O) 4 ] 2+
3	Fe CN3 • 3KCN; AuCI3• HCI	[ Co (CN) 6] 3-
4	СrCI3 •6H2O; Pt CI2 •2NH3	[ CoF6  ] 3-
5	Co(SCN) 3 •3KSCN; Au(CN)3 • KCN	[ Mn (H2O)  6 ] 2+
6	FeCI3 • 6 H2O; Co (CN) 3 3KCN	[ AuCN4 ] -
7	Pt CI4  6NH3; СrCI3 •3H2O	[AuCI4  ] -
8	HgI2 •2KI; FeCI3 • 4NH3	[Fe (CN)6  ] 4-
9	FeCI2 • 4KCN; СrCI3 • 4H2O	[  Fe (CN)6 ] 3-
10	Sn (OH)4 • 2 NaOH; СrCI3 • 5NH3	[ Co (CN) 6] 3-
11	MnCI2 •KCI; Ni (CN)2 •2KCN;	[Pt (NH3)6 ]4+
12	Pt CI4  •2NH3; CoBr3 • 5H2O	[ Cu (H2 O)4 ] 2+
13	AgCI • 2NH3 ; Pt CI4  • 4 NH3	[ Co (NH3) 6  ] 3+
14	Be (OH)2 • 2 NaOH; AuCI3 • 4NH3	[ Со(NO2)6 ] 3-
15	FeCI3 •3KCI; Ni CI2 •4NH3;	[Ni (NH3 )4 ] 2+
16	Pb(OH)2 • 2NaOH; СrCI3 •3NH3;	[ Сr(NH3)6 ] 3+
17	Pt CI2  •4NH3; Ni (NO2) 2 • 3K NO2	[ Сr (H2O) 6 ] 3+
18	CuSO4 • 4H2O; Co(CN)3 • 3KCN	[ Pt (CN)6 ] 2-
19	Fe CI2 • 2KCI; Au(CN)3 •KCN	[ Pt (CN)4   ] 2-
20	Zn(OH)2 • 2NaOH; Fe (CN)2 • 4KCN	[Сo (NH3) 6 ] 3+

 

 Пример выполнения задания:

а)     Fe(CN)₂ •  4KCN  

Комплексообразователем является Fe ³⁺, лигандами CN^–, следова-тельно, внутренняя координационная сфера [Fe (СNН₃)₆]^4-, ее заряд равен ал-гебраической сумме зарядов всех входящих в нее частиц: +2 + 6 (–1) = -4. Противоионы – ионы К⁺. Формула комплексного соединения –

 K₄ [ Fe(CN)₆] - гексацианоферрат (II) калия.

   Co CI₂  • 4 NH₃ - [Co (NH₃)₄] CI₂ – хлорид тетрааквакобальта (II).

   Co CI₂   + 4NH₃  = [Co (NH₃)₄] CI₂

   Сo ²⁺ + 4 NH₃   = [Сo (NH₃) ₄ ] ²⁺

  [Co (NH₃)₄] CI₂ ¾®   [Сo (NH₃) ₄ ] ²⁺  + 2CI^-

  [Сo (NH₃) ₄ ] ²⁺      Сo ²⁺ +  4 NH₃   

                      

 

 

                                       [Сo ²⁺ ] [NH₃ ] ⁴

                         К_н = ^{___________________}               

                                     [ [Сo (NH₃) ₄ ] ²⁺ ]  

 

         [Сo (NH₃) ₄ ]CI₂ +    Na₂S = CoS + 4NH₃ + 2NaCI

           [Сo (NH₃) ₄ ] ²⁺ + S^2- = CoS + 4NH₃

                        К_н > Пр _CuS

         

Вопрос 2 По методу валентных связей постройте комплексный ион [AuCI₄] ^-, охарактеризуйте его свойства:            

 ₇₉ Au ⁰ _... 5d¹⁰4s¹

Au ³⁺_... 5d⁸              

Ионы хлора создают поле слабой напряженности, поэтому электроны располагаются по правилу Хунда                                                             

     Au ³⁺  

sp³ – гибридизация, тетраэдрический, внешнеорбитальный, реакционноспособный, неустойчивый, парамагнитный.

 

 Применяя теорию кристаллического поля постройте комплексный ион [AuCI₄] ^-, охарактеризуйте его свойства:  

₇₉ Au ⁰ _... 5d¹⁰4s¹       

Au ³⁺_... 5d⁸                                  ↑↓ ↑ ↑  

                     

                                                            ↑↓  ↑↓

    Высокоспиновый, парамагнитный, окрашенный.

Задание 9.                                           

ХИМИЯ d -ЭЛЕМЕНТОВ