. , , . , - .
.. (1858):
, .
, :
1. , :
D Hr = D H - D
蠠 D r = D 2 - D 1.
d (D Hr) d (D H 2) d (D Hr) (¾¾¾¾) = (¾¾¾¾)p - (¾¾¾¾)p = Cp 2 - Cp 1 = D C r dT dT dT |
, :
d (D Hr) = D C rd T,
D C r - , , :
D C r = å (n i i) - å (n i i) .
2 2
ò d (D Hr) = D C r ò d T
1 1
:
D 2 - D 1 = D C r (2 - 1),
D 2 = D 1 + D C r (2 - 1),
D 1 D 2 - ( ) 1 2 .
2. ,
,
1 D 1 2 D 2, (. 2.2):
|
. 2.2.
( )
2 : 2 1; 1; 1 2:
1 2
D 2 = ò dT + D 1 + ò dT.
2 1
|
|
1 2
ò dT -ò dT,
2 1
2 2
D 2 = D 1 + ò dT - ò dT.
1 1
2
D 2 = D 1 + ò D dT
1
D r - .
, , D r - :
2
D 2 = D 1 + D ò dT
1
:
D 2 = D 1 + D C r (2 - 1).
( ) . , , :
: = + b + 2,
: = + b + ` - 2,
a, b, c c`- .
:
:
D 2 = D 1 + D (2 - 1) + 1/2 D b(22 - 12) + 1/3 D c(23 - 13);
:
D 2 = D 1 + D (2 - 1) + 1/2 D b(22 - 12) + D (1/ 1 - 1/ 2).
, , :
D 2 = D 1 + D (2 - 1) + 1/2 D b(22 - 12) + 1/3 D c(23 - 13) +
+ D (1/ 1 - 1/ 2).
D a, D b, D c D c` D p.
D 1 (D r 298), , . 1 298 .
(, ).
, . , , , () , , , , .
D - D s. ( solution - ) - .
|
|
. 1 . . . , , . 1 ( ) :
d (D - ) D - = ¾¾¾¾. dT |
, . - /.
(, , . .) - ( ) D ( - ) D (D ):
D - = D + D ; D - = D + D
D D ( , - ). , , (, NaOH, . .), , , (, ) - ó . , , , , , KCl, NaCl, CaCl2, . ( ).
, .
, , , . , (. . ), () .
, +17,577 / 0,278 / 25, .
, , .
, , . .
D . - /.
, ,
+ + - = 2 + D
D -55,81 / 25 (298 ), + -:
|
|
D = D 2 - (D + + D -) =
= -285,83 - (0 - 230,02) = -55,81 /.
, . , , -55,81 /. , , . . . .
-55,81 /.
3