479. Рассмотрите совместное влияние двух групп на изомерный состав продуктов в следующих реакциях:
Укажите согласованную и несогласованную ориентацию. Напишите уравнения реакций, дайте названия исходным соединениям и продуктам реакций. Для согласованной ориентации рассмотрите механизм реакции. Напишите уравнение реакции образования электрофила.
480. Рассмотрите механизм ориентирующего влияния группы -COOH в реакции нитрования бензойной кислоты (механизм SEAr).
481. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-бром-2-нитротолуол и п -дибутилбензол.
482. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-метил-3-хлорбензольфоновую и 4-бром-2-нитробензойную кислоты.
483. Напишите уравнения реакций, приведите условия их проведения, назовите все вещества:
484. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите м -бромбензойную кислоту и п -дипропилбензол.
485. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -хлордифенилметан и 4-метил-3-нитробензосульфоновую кислоту.
486. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматичеcких соединений, получите 1-фенил-1-(п -хлорфенил)этан и п - н- пропилэтилбензол.
487. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -хлорбензойную кислоту и п -нитробутилбензол.
488. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 1-(1-бром-1-метилэтил)бензол и п -изобутилтолуол. Реакцию алкилирования можно использовать только на одном этапе синтеза.
489. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 1-(1-хлорэтил)бензол и п - н -пропилтолуол.
490. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите фенилацетилен и п -бром- и м -бромбензойные кислоты.
491. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -нитродифенилметан и м -нитроацетофенон.
492. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите: а) 3-бром-4-этилбензолсульфоновую кислоту, б) п -метил- п′ -нитродифенилметан.
493. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -нитротрихлорметилбензол (п -нитробензотрихлорид) и 4-нитро-1-(1,2-дибромпропил)бензол.
494. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите о -нитрохлористый бензил и 1-(1-бромпропил)бензол.
495. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 2 - метил-5- трет -бутилацетофенон и 4-изобутил-2-этилтолуол.
496. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -бромбензойную кислоту и 5-нитро-2-этилбензойную кислоту.
497. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите о -бромэтилбензол и 1-(1-пропинил)бензол.
498. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите о -бромпропилбензол и 2-бром-4-сульфобензойную кислоту.
499. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -бром- трет- бутилбензол и о -бромвинилбензол.
500. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите о -нитробензойную кислоту и 1-(1-бутинил)бензол.
501. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -бутилацетофенон и о -бутилбензойную кислоту.
502. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-бутил-3-нитробензолсульфоновую и 3-бром-5-нитробензойную кислоты.
503. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-этил-3-хлор- трет -бутилбензол и 2-бром-4-изобутилбензойную кислоту.
504. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-изобутил-2-хлортолуол и 4-сульфо-2-хлорбензойную кислоту.
505. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -изобутилацетофенон и п -бутил- п′ -метилбензофенон.
506. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -этил- втор -бутилбензол и 4-этил-2-нитробензойную кислоту.
507. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 1-(1-пропинил)-4-толуол и 2-нитро-4-сульфобензойную кислоту.
508. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-изопропил-2-нитротолуол и п -ацетилбензойную кислоту.
509. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-этил-3-хлоризопропилбензол и 2-бром-4-ацетилбензойную кислоту.
510. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -дипропилбензол и 4-изопропил-2-хлорбензойную кислоту.
511. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -(п -этилфенил)бензолсульфоновую и 2-нитро-4-пропилбензойную кислоты.
512. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -пропилбутилбензол и п -(п -этилбензил)бензойную кислоту.
513. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -этилбутилбензол и 3-бром-4-пропилбензойную кислоту.
514. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -пропилфенилацетилен и 4-этил-3-нитробензойную кислоту.
515. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -изопропилизобутилбензол и 4- трет -бутил-2-хлортолуол.
516. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 3-бром-4-этилацетофенон и п -(п -изопропилбензил)бензойную кислоту.
517. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -пропил- п′ -нитробензофенон и п -(п -этилфенил)бензойную кислоту.
518. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -пропил- м′ -нитробензофенон и 2-нитро-4-сульфобензойную кислоту.
519. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 3-нитро-4-этилбензолсульфоновую и 2-бром-4-нитробензойную кислоты.
520. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 3-бром-4-метилпропиофенон и п -(п - трет -бутилбензил)бензойную кислоту.
521. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите п -пропил- м′ -нитробензофенон и 3-бром-4-метилбензолсульфоновую кислоту.
522. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-нитро-2-хлортолуол и п -пропил- п′ -бромбензофенон.
523. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-этил-3-бромбензойную и п -(п -сульфобензил)бензойную кислоты.
524. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 4-этил-2-хлорбензойную кислоту и 4-пропил-2-нитротолуол.
525. Из бензола и любых реагентов, кроме ароматических соединений, получите 2-бром-4- трет -бутилбензойную кислоту и п - трет -бутил- п′ -нитробензофенон.
526. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
527. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях н -пропилбензола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) циклогексен (HF); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
528. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
529. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
530. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
531. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
532. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
533. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях н -бутилбензола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) циклогексен (HF); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
534. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
535. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
536. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях изобутилбензола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) циклогексен (HF); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
537. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
538. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях трет -бутилбензола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) циклогексен (HF); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
539. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
540. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
541. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
542. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях толуола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) циклогексен (HF); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
543. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
544. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
545. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях стирола со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) Н2, Ni (30 oС), а затем циклогексен (HF); г) Н2, Ni (30 oС), а затем Br2 (Fe) и Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
546. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
547. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
548. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
549. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях этилбензола со следующими реагентами: а) концентрированный раствор KMnO4 при нагревании; б) хлористый пропионил в присутствии AlCl3, в) H2SO4 (SO3); г) Br2 (Fe), а затем Br2 (hn, нагревание).
550. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
551. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
552. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях 1-фенил-1-пропена со следующими реагентами: а) разбавленный холодный раствор перманганата калия; б) горячий концентрированный раствор перманганата калия; в) Н2, Ni (30 oС), а затем циклогексен (HF), г) Н2, Ni (30 oС), а затем Br2 (Fe) и Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
553. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
554. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
555. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
556. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях этилбензола со следующими реагентами: а) раствор перманганата калия с массовой долей 2%; б) концентрированный раствор перманганата калия (кипячение); в) пропиловый спирт (в присутствии серной кислоты); г) Br2 (Fe), а затем Br2 при облучении и нагревании; д) O3, а затем H2O (Zn).
557. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
558. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
559. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
560. Получите всеми способами изопропилбензол и напишите для него реакции (если они происходят) со следующими соединениями: а) уксусный ангидрид (AlCl3); б) концентрированный раствор перманганата калия при нагревании; в) H2SO4(SO3); г) Br2 (hn, нагревание), а затем спиртовой раствор щелочи при нагревании; д) HBr(CCl4, 20 оC).
561. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
562. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
563. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся при взаимодействии бензола со следующими реагентами: а) хлористый пропионил (AlCl3), а затем - [Hg(Zn) + HCl]; б) этиловый спирт (Н+), а затем - конц. раствор перманганата калия; в) хлористый метилен (AlCl3), а затем - HNO3+H2SO4. Продукт нитрования введите в реакцию с конц. H2SO4.
564. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
565. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
566. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
567. Напишите структурные формулы и назовите соединения, образующиеся в реакциях изопропилбензола со следующими реагентами: а) (CH3CO)2О в присутствии AlCl3, а затем восстановление Zn(Hg) + HCl; б) Сl2 (Fе); в) Cl2 (hn), а затем спиртовой раствор щелочи при нагревании, г) O3, а затем H2O (Zn).
568. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
569. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
570. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизм реакций:
571. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
572. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
573. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
574. Напишите уравнения реакций, назовите продукты, укажите механизмы:
575. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
576. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
577. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
578. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
579. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
580. Напишите уравнения реакций, назовите все соединения, укажите механизмы реакций:
Галогеналканы
581. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены относительные скорости замещения 428:34:1 (соответственно). С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
582. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого этила, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
583. Сравнение относительных скоростей реакции R-Br + I - ® R-I + Br - дает следующие результаты:
| R | –CH3 | -CH2CH3 | -CH(CH3)2 | -C(CH3)3 |
| Отн. скорости реакции | 0,008 | 0,0005 |
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
584. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого пропила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
585. Относительные скорости гидролиза алкилбромидов
составляют для СН3 -1,0; для С2 Н5 - 1,71; для (СН3)2СН - 44,7; для (СН3)3С - около 108. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
586. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого изобутила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
587. Относительные скорости образования простых эфиров из этоксида натрия и бромистых этила, пропила, неопентила составляют соответственно 100; 28,3 и 4·10-4. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
588. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого бензила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
589. Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов RCH2 Br в реакции с этоксидом натрия приведена ниже:
| R | H | CH3 | C2H5 | CH(CH3)2 | C(CH3)3 |
| Относительные скорости замещения | 0,1 | 0,0001 |
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
590. Относительные скорости взаимодействия этоксида натрия в безводном этиловом спирте при 55 оС с бромистым метилом, этилом, пропилом, бутилом и пентилом составляют соответственно 17,6; 1; 0,3; 0,23 и 0,21. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
591. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого бутила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
592. Относительные скорости реакции алкилбромидов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH3 – 1,00; C2H5 – 0,065; (СН3)2СН – 0,005; (СН3)3С – 0,00039. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
593. Относительные скорости формолиза алкилбромидов при 100 °С
составляют для СН3 -0,58; для С2Н5 - 1,00; для (СН3)2СН - 26,10; для (СН3)3С - около 108. Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
594. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого изобутила, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
595. Относительная скорость ацетолиза при 25 °С трет -бутилбромида (СН3)3C-Br по сравнению изопропилбромидом (СН3)2СН-Br составляет 103,7.
С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
596. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 1-бром-2-метилбутана, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
597. Относительная реакционная способность R-Br по отношению к аниону иода выражается следующими значениями:
| R | СН3 | СН3СН2 | (СН3)2СН | (СН3)3С |
| относительная скорость | 0,01 | 0,00 |
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие ее протеканию.
598. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 1-(2-бромэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
599. Инголд и Хьюз, изучая скорость гидролиза бромистого бутила и его гомологов в растворе этилового спирта с массовой долей 80% при 55 °С, установили, что скорость гидролиза бромистого метила зависит от концентрации галоидного алкила и ионов ОН-. Скорость гидролиза трет -бутилбромида не зависит от концентрации гидроксидионов:
| Константы скорости К´105 | ||
| Субстрат | SN1 | SN2 |
| СН3Br | 0,349 | |
| СН3СН2Br | 0,139 | |
| (CН3)2СНBr | 0,237 | 4,75 |
| (CH3)3CBr | – |
Рассмотрите механизмы реакций, дайте объяснение наблюдаемым фактам.
600. Рассмотрите механизм реакции гидролиза трет -бутилбромида, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
601. Константы скорости нуклеофильного замещения (растворитель – метанол) XCH2Br + NaOH ® зависят от строения алкила Х следующим образом:
| Х | Н | СН3 | С2Н5 | СН(СН3)2 |
| k´105 |
С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилбромида? Рассмотрите механизм реакции, укажите э факторы, благоприятствующие этому механизму.
602. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 2-бром-2-метилпропана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
603. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-бром-2-метилбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
604. Относительные скорости реакции алкилхлоридов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH3Cl – 93, для C2H5Cl – 1, для (CH3)2CHCl – 0,0076. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
605. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 2-бром-2-метилбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
606. Расположите изомеры состава С4Н9Br в порядке увеличения их реакционной способности в SN2 -реакциях. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
607. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого бензила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
608. Расположите изомеры состава С4Н9Br в порядке увеличения их реакционной способности в SN1 -реакциях. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
609. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 1-(1-бром-1-метилэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
610. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-(2-бромэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
611. Относительные скорости метил–, этил–, н -пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100; 6; 2; 0,2; 0,00002. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
612. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 2-бром-2-метилпропана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
