В процессе отделки полуфабрикат приобретает красивый внешний вид, необходимые физико-механические свойства, увеличивается его выход по площади.
Все отделочные операции можно разделить на группу физико-химических и химических воздействий (нейтрализация, крашение, жирование, наполнение, сушка, увлажнение, покровное крашение) и группу механических воздействий (строгание, тяжка, разбивка в барабане, шлифовка, прокатка, прессование, обрезка краев кожи).
1. Нейтрализация - снижается кислотность и происходит лучшее поглощение кожей жирующей эмульсии и улучшается процесс крашения. Полуфабрикат промывают водой температурой 30 – 40 ОС в течение 30-40 мин. Затем вводят в воду 50 %-ный раствор формиата натрия (0,6-0,75 % массы сырья), а через 20 минут гидрокарбонат натрия (0,6 – 1,0 % от массы сырья). Окончание процесса определяют индикатором, рН 4,5-5,5. После нейтрализации кожу промывают, чтобы удалить соли. Время промывки 30-40 мин, температура воды в конце операций до 60 °С.
2. Крашение осуществляется естественными или синтетическими красителями. При крашении следует учитывать, что сам процесс происходит в четыре стадии: диффузия красителя из раствора к поверхности волокна, сорбция красителя наружной поверхностью волокна, взаимодействие красителя с волокном, связывание красителя с кожей через дубитель. Красители растворяют в 20 - 40 объеме воды при температуре 70 – 75 ОС и проводят окраску кожи в течение 60 мин.
3. Жирование является одним из существенных процессов производства, влияющим на физико-механические свойства кожи. Сущность жирования состоит во введении в полуфабрикат жирующих веществ, которые, адсорбируясь на поверхности волокон, разделяют их, сообщая коже мягкость.
Жирующие вещества делают кожу достаточно гидрофобной и мало- водопроницаемой. Одновременно они как бы смазывают поверхность волокон, увеличивая скольжение их относительно друг друга, способствуют их ориентации и тем самым повышают пластичность кожи. Жирование обеспечивает коже мягкость, пластичность, водостойкость. В результате жирования увеличивается прочность кожи на 15-20 %. Жирование производится жиром животным техническим, жирами морских животных и рыб, касторовым маслом, жирами, получаемыми при переработке нефти.
Жирование производится тремя способами:
а) жирование расплавами жиров мокрого полуфабриката применяется при выработке кож для низа обуви, юфти и технических. Расход жира 1,5-3,0 % отжатого полуфабриката, температура 60 - 70°С, продолжительность 45 - 60 мин.;
б) жирование расплавами жиров сухого полуфабриката применяют при выработке кож для низа обуви, технических кож и юфти из свиного сырья. Полуфабрикат высушивают до 12% влажности и погружают в смесь жира температурой 50-70 ОС на 5 минут;
в) эмульсионное жирование применяют при производстве кож для верха обуви, одежды и галантерейных. Водная жировая эмульсии не должна расслаиваться в течение 45-60 минут при температуре 60 - 65 ОС при ж.к. 1-1,2. Расход жирующих веществ 2,0-5,5 % массы полуфабриката.
4. Наполнение. В процессе наполнения выравнивается толщина и плотность разных участков кожи, повышается устойчивость к внешним воздействиям, улучшается эластичность, термостойкость и другие свойства. На практике наполнение проводят следующим образом. В барабан с отжатым полуфабрикатом подается нагретый до температуры б5-70°С воздух, засыпается 2-4 % сульфата магния (от массы кожи), 1,5-2,0 % алюминиевых квасцов и через 20 мин заливают патоку (3 – 8 %). Время наполнения примерно I час.
5. Сушка и увлажнение. При сушке происходит дальнейшее взаимодействие и связывание дубителей и красителей со структурными элементами кожи, достигается наиболее полное расслаивание жировых эмульсий и равномерное распределение жира по слоям кожи. Процесс же увлажнения необходим для придания коже повышенной влажности перед проведением некоторых механических операций (тяжки, прокатки). Перед сушкой полуфабрикат отжимается до влажности 50-55 %. Сушат кожу до влажности 12-16 %. Вначале проводится основная сушка на шестах или зажимах в свободном состоянии, затем после увлажнения и тяжки следует окончательная сушка на рамах. Температура сушки 30-40°С, относительная влажность 40-60 %, скорость движения воздуха 1,5 м/с.
В промышленности применяется сушка полуфабриката в наклонном состоянии, с помощью отвара из льняного семени, на дюралевые или стеклянные пластины, также применяется контактная сушка от нагретой поверхности при создании вакуума сушильной камеры. Кроме этого существует радиационная сушка, сушка токами высокой частоты, сушка сублимацией.
6. Покровное крашение создает на поверхности кожи пленку покровных красок, наносимых в виде тонкого слоя растворов или дисперсий. Пленки придают коже красивый внешний вид, закрывают незначительные лицевые пороки кожи, делают кожу водостойкой, придают ей блеск.
Покровное крашение проводится последовательно в несколько слоев: пропитывающий грунт, предварительно пигментированный грунт, пигментированный грунт, покрывная краска, закрепляющий.
7. Механические операции, преследуют цель придать коже необходимый внешний вид и соответствующие упруго пластические свойства:
а) отжим - доведение влажности сырья до 45 % (для низа обуви), б0 % (для кожи верха обуви) на прессах или валичных машинах.
б) строгание - удаление избыточной толщины полуфабриката на строгальной машине с быстровращающимися ножами.
в) разводка - разглаживание имеющихся на полуфабрикате морщин, сгибов, складок. Кожа при этом растягивается и сжимается.
г) тяжка - придание высушенному и увлажненному полуфабрикату необходимой мягкости и эластичности. В процессе тяжки кожа подвергается деформациям растяжения и изгиба.
д) шлифование ставит целью - выравнивание толщины полуфабриката, придание ворсистости лицевой поверхности кожи (велюр). В настоящее время шлифование широко применяется для выработки кож с искусственной лицевой поверхностью.
е) прокатка - завершающая операция отделки в производстве кож для низа обуви. Она выполняется на специальных машинах-катках и имеет цель уплотнить кожу, выровнять ее поверхность и придать ей блеск, прокатка проводится при влажности кожи 16 – 18 %.
Качество кожи.
Основными требованиями к коже являются прочность, высокое сопротивление многократным деформациям, устойчивость покрытия к сухому и мокрому трению, низкая водопроницаемость, мягкость и полнота на ощупь, высокая износостойкость, низкая влагоемкость, соответствие кожи направлениям моды по рисункам тиснений, видам отделки. При определении качества кожи используют различные методы: инструментальные, органолептическую оценку, расчетные.
При химическом анализе кожи определяют влажность, наличие минеральных веществ (золы), жировых веществ, голье, дубящие вещества (минеральные и органические, связанные и вымываемые), наполнители, кислотность, основность на волокне.
1. Влага. Около 2 г измельченной кожи взвешивают на аналитических весах и сушат при температуре 128 – 130 °С 30 минут, взвешивают, снова сушат 15 минут, взвешивают, влажность определяют по разнице в весе кожи до сушки и после нее.
2. Зола. 2-5 г измельченной кожи взвешивают и сжигают в муфельной печи. По разнице определяется долю золы. Чем меньше зола, коже лучше.
3. Оксид хрома. Золу в фарфоровом тигле смешивают с 3-4 г смеси: 2 г оксида магния химически чистого, I г карбоната натрия химически чистого и I г карбоната калия химически чистого. Смесь вносят в тигель небольшими порциями и тщательно перемешивают. Тигель с содержимым помещают в холодный муфель и медленно повышают температуру. Окисление считается законченным, когда сплав станет однородно желтым. После охлаждения тигель помещают в химический стакан и сплав растворяют дистиллированной водой температурой не ниже 95°С. Раствор сливают через фильтр в коническую колбу вместимостью 500 мл, тщательно смывая тигель, стакан, фильтр. Колба охлаждается до комнатной температуры. Затем приливают концентрированную соляную кислоту (плотность 1,19 г/см3) или раствор серной кислоты 1:1 до того момента, пока цвет раствора из желтого не станет оранжевым. После этого к раствору прибавляют еще 5 см3 соляной кислоты, 100 см дистиллированной воды и 20 см3 15%-ного раствора йодида калия. Колбу закрывают пробкой и оставляют в темном месте на 15 минут, иногда встряхивая, далее приливают в колбу еще 50 см3 дистиллированной воды, раствор взбалтывают и титруют раствором тиосульфата (гипосульфита) натрия в присутствии раствора крахмала в качестве индикатора.
Содержание оксида хрома вычисляют по формуле:
Cr2O3 = (п х 0,00253 х 100) / a, где
п - количество раствора тиосульфита натрия в см3, а - навеска кожи, г.
Количество золы в коже таннидного дубления составляет 0,5-2,0 %, при наличии минимальных наполнителей 3,5-5,0 %, в кожах хромового дубления 4-12 %; из которых основную массу (2-7%) составляет оксид хрома.
4. Жировые вещества со ставляют от 0,5 до 30 % и зависят от назначения и способов выработки кожи. С повышением содержания в коже жировых веществ уменьшается водопроницаемость, увеличивается прочность при растяжении, повышаются пластичность, мягкость и прочность. Жировые вещества определяются путем экстрагирования эфиром по общепринятой методике. Навеска измельченной кожи 5 г, экстрагирование 1,5 часа.
5. Кислотность Навеску кожи массой 2,5 г помещают в колбу с притертой пробкой и обрабатывают 100 см3 0,1 н раствором хлорида калия. Колбу периодически взбалтывают и через 4 ч определяют рН с помощью потенциометра; рН кожи равен 3,8-5,5.
6. Гольевое вещество (белковое вещество) в коже узнают по количеству азота, который определяется по методу Кьельдаля. Высокое количество гольевого вещества предопределяет высокое качество продукции. Наличие гольевого вещества в кожах для низа обуви 40-50 %, в кожах для верха обуви 50-70%.
7. Паропроницаемость определяют путем создания разности упругости паров воды по обе стороны испытуемого образца и установления количества паров воды, прошедших через единицу площади образца в единицу времени.
Кожа должна пропускать и поглощать до 50-70 % влаги. Стопа человека выделяет в час от 3 до 15 мл влаги, что создает влажность 70-80 %. Если влажность выше 90 %, то стопа будет ощущать дискомфорт. Паропроницаемость различных видов кожи составляет 0,5-11,6 мг/ск2.ч) и определяется в специальных металлических стаканчиках на круглых образцах 55 мм, диаметр рабочей части образца равен 36 мм.
8. Воздухопроницаемость. Показателем воздухопроницаемости кожи является число кубических сантиметров воздуха, проникшего в течение 1 ч через 1 см3 площади образца при нормальном атмосферном давления.
9. Влагоемкость и намокаемость. Повышенная влагоемкость и намокаемость приводят к быстрому износу кожи, кроме того, ухудшаются гигиенические свойства.
Влагоемкость характеризуется отношением (в %) количества влаги (в граммах), поглощенной в определенных условиях, к первоначальной массе образца кожи в пересчете на массу абсолютно сухого вещества. Различают влагоемкость 2-часовую и 24-часовую.
Намокаемость определяется отношением (в %) количества поглощенной влаги (в граммах) к первоначальной массе образца кожи при влажности 18 %.