4 4СН2
5 3 3
2 α-пиран 5 2 γ-пиран
СН2
O1 O1
2-Н-пиран 4Н-пиран
Группа пирана
-они не яв-ся ароматич.
- неустойчивы
-легко окисл.до пиронов.
=O =O
=O
O + O O O+
α-пирон γ-пирон
-ароматичн.
-устойчивы.
С сильными к-тами обр-ет соли пирилия:
=O -OH
+ HCl Cl-
 |
O O +
С электрофилами:
=O -OCH3
+ CH3Cl Cl-
|
O O +
Часто встречаются производные γ-пирона в сочит.с 1 или 2 –бензольн.кольцами.
5 4 =O =O
6 3
7 2
8 O1 O
Хромон ксантон
(бенза-γ-пирон) дибензо-γ-пирон
Бензопир.лежит в основе ряда пигментов-флавонов.
Флавоны – желт.,желт-корич.красящ.в-ва, содерж.ядро флавона, 2-фенил-бенза-γ-пирон.
В раст.-их гидрокси производные.
=O
 |  | ||||||
 | |||||||
 | |||||||
O
OH =O OH =O
OH OH
HO OH HO OH
O O OH
Лютеолин
Кверцитин
α-ый относ.к группе Р-витам, α-ый укреп.стенки сосуда.
Рутик квецитин+ Д-глю – 4-рам.
Агликон углеводная часть.
Флаван
Входит в сост.котехинов (в-в ряда раст, облад.дубямищими св-ми)
O
OH
OH
HO OH
O OH кахетин
Содержит.вит Е-α-кето-пирол.
CH3
HO
H3C () H
CH3 O 3
Шестичленные героциклы с 2-мя атомами
4 4 4N
5 3 5 N3 3
6 N2 6 2 2
N1 N1 1N
1.2-диазин 1.3-пиримидин 1.4-дианин
Диазины
Пиразин
Пиримидин
Являясь арматическим из-за ЭА влияния 2-ат.N, действ. Аддитивно.
Кольцо еще более дезактив.к электрофильной атаке и яв-ся еще более слаб.осн, чем пиридин.
Образуют соль лишь с 1-ми эквивалентом к-ты.
N + H2SO4 N HSO4
..N N+
H
Реак. SE возможны лишь в том случае, если приимидиновое кольцо содержит 1 или 2 ЭД замест.и идут в полож.5.
Реак. SN обычно идут в полож. 2,4,6.
Производные пиримидина
В сост.нуклин.к-т, содерж.след.азотистые осн, для гидрокси α-ых хар-на лактим-пактамная таутомерия.
Урацил (2,4-диоксипиримидин)
OH =O
:N H-N 2.4-диоксопирим
HO O=
..N N
H
Лактимная форма лактамная форма
-Тимин(5-метилурацил)
.. OH =O
N CH3 H-N CH3
HO O=
..N N
H
Лактимная форма лактамная форма
-цитозин (4-амино-2-оксипиримидин)
NH2 NH2
N N
HO O=
..N N
H
У всех нуклеин.основ.лактамнал форма преобладает (т.к.более термодинам.устойчива)
5-фторурация – противоопух.ср-во
=O
H-N F
O=
N
-барбитуровая к-та. (2,4,6-тригидроксипиримидин)
OH O OH
N лактим H-N кетоеноль. N-H
Лактам таут.
HO OH таут. O= =O O= =O
N N N
H H
Лактим лактам (енольная форма)
(кето-форма) (аци-форма)
Наличием этой формы объясняется кислотн.св-ва барбит.к-ты.
(она в 5-6 раз сильн. CH3COOH)
Синтез барбитуровой к-ты.
H O H O
N-H C2H5O-C N-C
O=C + CH2 O=C CH2
N-H C2H5O-C -2C2H5OH N-C
H O H O
Мочевина малоновый эфир
Барбитураты (5-5-дизамещенные)
O= C2H5
H-N C2H5 5-5’-этил (веронол)
O= =O
N
H
O= C2H5
H-N C6H5 люминал фенобарбитал
O= =O 5-этил-5’-фенилбарбит.к-та.
N
H
Снатворные средства.
Пиримид.кольцо вход.в состав вит.В1, α-ый наз-ся тиамин (предотвр.заболев Бейли-Бейли)
NH2
N CH2 - N+ CH3
CH2CH2OH
H3C S
N
Пиримидинов
Оксазины
O1 O1 O
6 N2 6 2
5 3 5 N3
4 4 N
H
4H-1.2-оксазин 4H-1.3-оксазин 4-Р-1,4-оксазин
O1
2
N
2H
Наиболее важн.яв-ся фенокеазины, в α-ых 4 H -1.4- оксазины.конденс.к кольцами.
H
9 N10 1 егко об-ет соль феноксия
8 2
7 3
6 0 4
N
Cl- солянокислый феноноксинин
O +
Введя в молекулу оксохромы, из них получ.ценные красители.
Тиазины
1,2; 1,3 и 1,4-тиазины проявл.большое сходство с соотв.оксазинами, но область прим.их шире благодаря способности S проявлять валентность > чем 2 и легкости удаления S из циклич.структкуры.
H
S1 N4
6 2 5 3
 | |||||||
 | |  | |||||
5 3 6 2
N4 S1
H
1.4-тиазин
H
9 10N 1
8 2 фенотиазин В хим.повед.св-ва ариламинов.
7 3
6 S5 4
Дибензо-1,4-тиазин
H CH3
N N
+CH3J
-HJ
Алк-ие
S S
CH3-C=O
Cl C=O
Ацилир. CH3
N
 |  | ||||||
|  | ||||||
 |  | ||||||
S
Реак. SE (Hal, нитров,сульфир) идут в полож.3 и 7 и часто сопровожд.окисл. S.
H
N
Фенотиазин [O]
KHnO4
O=S=O
Фенотиазиндиоксид -5,5
Производные фенотиазина
(CH2)3N(CH3)2*HCl
N Алиназин
Cl гидрохлорид 2-хлор-10-(3’-диметаминопропил)-
Фенотиазин
S
 |  | ||
N
Br -
(CH3)2N = N+(CH3)2 (Cl-)
S
Метиленово-синий
Исп-ся в качестве красителя в микробиологии.
1-3 % исп-ся как антисептическое ср-во.
Семичленные гетероциклы
5 N4
6
3 1.4-диазепин
7 N1 2
Диазепины
7 5 N4
3
8 N1 2
Бензо-1,4-диазепин
C6H5 O
Cl N
N
NHCH3
Элениум
2-метиламино-4-оксо-5-фенил-7-хлор-1,4-бензодиазипин
C6H5
Cl N
N
CH3 O
1-метил-2-оксо-5-фенил-7хлор-1,4-бензодиоцепин
Исп-ся как психотроные ср-ва.
