Другие представители моносахаридов.

Дизоксисахара.

Это произв.моносахаридов, у α-ых спиртовый -ОН чаще всего заменен на –Н.

1) 2-дезокси-Д-рибоза

2) 4-рамноза O

H H O

H-C-OH HO CH₃

H-C-OH H H H OH

HO-C-H OH OH

HO-C-H

CH₃

3) Д-дигитоксоза O

H-C-OH CH₃ O

H-C-OH H H

H-C-OH HO H H OH

H-C-OH OH OH

CH₃

Аминосахара

Произв.моносахар., у α-ых ОН-группа чаще у С₂ заменена на NH₂-группу.

Важнейшие:

CH₂OH CH₂OH

O O

H OH OH OH

HO OH H OH

H NH₂NH₂

Д-глюкозамин в виде N- ацетил алактозамин.

α-амино-2-дезокси

α(или β)-Д-глюкопиранозы

Стрептомицин CH₂OH

Гликопротеиды, O

Полисахариды HO OH

В полис.амино гр. OH

Ацетилирован NHCOCH₃

CH₂OH

H OH

HO OH

H NHCOCH₃

N-ацетилглюкозамин

Аскорбиновая к-та (витамин С)

По структуре близка к моносахаридам

O=C СH₂OH

HO-C O CHOH O

HO-C =O

H-C

HO-C-H HO OH

CH₂OH

α-лактон-2-оксо-4-гулуновой кислоты.

Участвует в ОВР

O=C CH₂OH

O=C CHOH O

O=C O = =O

H-C

HO-C O O

CH₂OH

4-дигидроаскорб.к-та.

Дисахариды

Дисахариды

Восстанавливающие невосстанавливающие

(1 моносахарид за счет полуацетального оба моносахарида соед.полуацетальными

Гидроксила, а другой за счет спиртового) -ОН

-мальтоза -сахароза

-лактоза

-целлобиоза

Мальтоза (соловый сахар)

Обр-ся при гидролизе крахмала α-мальтоза

O-α-Д-глюко СH₂OH O СH₂OH O СH₂OH O СH₂OH O

Пиранозил 1 4 1 свободный

(1-4)-α-Д- OH OH OH OH OH OH O OH OH полуацетат.

Глюкопираноза. OH OH OH OH OH OH гидроксил.

Остаток –α-Д- остаток α или β-Д 1,4- гликозидная

Глюкопиранозы глюкопиронозы

Мальтоза обладает восстан.св-вами,т.к. циклич.форма 2-го остатка не яв-ся закрепленной(имеется своб.полуацетат.гидроксил.), она может перейти в альдегид.форму и быть окисленной.

Химические св-ва: **По полуацетальному –ОН

1)со спиртами –гликазиды.

**По спиртовым гидроксилам –ОН

1)качеств.,обнаружение неск.-ОН –групп. +Cu(OH)₂ ОН^- ХИЛАТЫ(как у моносахаридов)

2) алкилирование (образование простых эфиров)

+8RCl

-8HCl

Отношение к гидролизу.

3)ацилирование (образование сложных эфиров.)

+8(Cu₃CO)₂O

** Восстановительные св-ва (реак.по открытой форме)

CH₂OH O CH₂OH O CH₂OH O CH₂OH

OH O

OH O OH OH O OH C

OH OH HO H

OH HO HO HO

Циклич.форма открытая (альдегидная форма)

CH₂OH O CH₂OH OH

Ag(NH₃)₂ OH, OH^-, t^o O

(р-ия Толлекса) OH O OH C

-Ag OH OH OH OH

Мальтобионовая к-та.

Сu(OH)₂, OH^-, t ^o

Р-ия Троммера

-Cu₂O, -H₂O

** Гидролиз

C₁₂H₂₂O₁₁+ H₂O H⁺ C₆H₁₂O₆+ C₆H₁₂O₆

Глю

Лактоза (молочный сахар)

O-β-Д-галактопиранозил (1-4)-α(или β)-глюкопираноза.

CH₂OH O CH₂OH O CH₂OH O CH₂OH O

OH 1 OH + 4 OH OH

H OH HO OH H OH O OH OH

OH OH OH OH

Остаток β-Д- остаток α или β-Д связь β-1,4-глюкозидная

Галактопиранозы глюкопиранозы

O OH

OH -α

OH -β

Яв-ся восстанавливающим дисахаридом, есть свободный полуацетальный гидроксил.

2-звенопереходит в альдегид.форму и может быть окисл,с обр. лактобионовой к-ты.

Целлобиоза

Как и мальтоза сост.из глюкопироноз, но связаны β-(1-4)- гликозидной связью.

O-β-Д-глюко- CH₂OH O CH₂OH O

Пиранозил(1-4) OH

α(или β)-Д-глю- HO OH O OH

копираноза. OH OH

связь β-1,4-глюкозидная.

Сахароза

CH₂OH O остаток α-Д пиранозы CH₂OH O

HO OH OH HO OH

OH OH O связь α-1,2-глюкопиранозидная

O O

HOCH₂ OH HOCH₂

HO OH

CH₂OH CH₂OH

OH остаток OH

Β-Д-глюкофуранозы

Сахароза не обладает восстан.св-ми,т.к. в обр-ии гликозидной связи учавст-ют полуацет.группы(ОН) обеих моносахаридов.

Химические св-ва:

** По полуацет.-ОН реакции нет.

** По спитр.-ОН

1)многоат.(ОН) Cu(OH)₂

2)алкил.+8RCl

-8HCl

3) ацилир. +8(СН₃CO)₂O

**Восстан.св-ва

1)реак.Толленса

2)реак.Троммера

**Гидролиз

С₁₂Н₂₂О₁₁ + Н₂О Н⁺C₆H₁₂O₆ + C₆H₁₂O₆ Легче чем другие моносах.,т.к. 2-ой моносах.нах-ся в

Глю фруктоза фуранозной форме.

До гидролиза сахар имел правое вращение, после-левое.

O изменения угла вращения при гидролизе называется инверсией

[+52.5^o]

Инвертный сахар-смесь равных кол-в глюкозы и фруктозы, получающихся в р-те

O O гидролиза.

[-92^o]

Полисахариды

Полисахариды

Гомо- гетерополисахариды.

(сост.из одного и того же моносахарида) (содержит остатки двух и большего числа РАЗНЫХ моносах-в)

-крахмал -гиалуроновая к-та

-гликоген -кондроитинсульфаты

-целлюлоза -гепарин

-декстраны - Мурагин

-пектиновые в-ва

-игумен

Крахмал

Резервный полисахарид растений, состоит из 2-х полимеров глюкозы: амилозы и аминопектина.

Амилоза сост.из длинных неразветв.цепей α-Д-глюкопиранозы., связанных α-1,4-гликозидной связью.

CH₂OH O CH₂OH O CH₂OH O

OH OH O OH O OH O….

OH OH OH

Включает от 200 до 1000 остатков; молярная масса 40-160 тыс.

Молекула гибкая, принимает разные конформации, чаще конф.спирали.

Аминопектин

Сод-ит ≈1000 остатков; m=1-6 млн.

В отлич.от амилозы молекула разветвлена.

В основной цепи α-1,4-гликозидные связи, а боковые цепи присоединены к осн.цепи α-1,6-гликозидными связями.

Между точками ответвления боков.цепи расп.20-25 глюкозных мономеров.

CH₂OH O CH₂OH O

Боковая цепь

OH O OH

OH OH

CH₂OH O CH₂OH O CH₂ O

Основная цепь

HO OH O OH O OH O

OH OH OH

крахмал подверг.гидролизу в кисл.среде

(C₆H₁₁O₅)₂ H₂O, H⁺ (C₆H₁₁O₅)_x H₂O, H⁺ C₁₂H₂₂O₁₁ H₂O, H⁺C₆H₁₂O₆

Крахмал декстрины х<n мальтоза глю

(биозный

фрагмент крахмала)

Гликоген

Это резервный полисахарид животных. Запасается в печени и мускулатуре.

Подобно аменипектину, это разветв.полисахарид, сост.из α-Д-глюкопиранозных остатков, но он по сравнению с аминопектином, знач.более разветвлен и компактен.

Между точками ветвления 10-12 моносах.остатков.

Целлюлоза

Биозн.фрагм.яв-ся целлобиоза.

Состоит из β-Д-глюкопираноз.остатков(≈1500), связанных β-1,4-гликозидной связью.

Цепь не имеет разветвлении строго линейная.;

Между отд.цепями имеются водородные связи(=> прочность)

HOCH₂ O CH₂OH O CH₂OH O