Природные α-аминокислоты

Большое зн.имеет 20 α-аминок-т, входящих в состав пептидов и белков,т.е.

α

H₂N-CH-COOH - общая формула.

R

Стереоизомерия. Все кроме глицина имеют хиральный атом С и сущ-ют в виде пары энантиомеров.

(природные отн-ся к 4-ряду)

COOH COOH

H NH₂ NH₂ H

R R

Д-α-АК 4-α-АК

Изолицин и трионин имеют по 2 хиральных центра из 4-х изомеров, в пр-де встр-ся следующие:

COOH COOH

H₂N H H₂N H

H₃C H H OH

CH₂CH₃ CH₃

4-изолейцин 4-треонин

Классификация: 1. Моноаминомонокарбоновые (1 NH₂, 1-COOH, нейтр.)

** H₂N-CH₂COOH глицин (гли)

** H₂N-CH-COOH аланин (ала)

CH₃

**H₂N-CH-COOH валин(вал)

CH-CH₃

CH₃

** H₂N-CH-COOH лейцин(лей)

CH₂

CH-CH₃

CH₃

** H₂N-CH-COOH изолейцин(илей)

CH-CH₃

CH₂

CH₃

Оксоаминокислот

** H₂N-CH-COOH серин(сер)

CH₂OH

**H₂N-CH-COOH треонин(тре)

CHOH

CH₃

Серусодержащиеаминокислоты

**H₂N-CH-COOH цистеин(цис)

CH₂-SH

H₂N

**H₂N-CH­-COOH CH-COOH

CH₂SH – SCH₂ цистин(цис– S-S-цис)

** H₂N-CH-COOH метионин(мет)

CH₂

CH₂SCH₃

Ароматические

** H₂N-CH-COOH фенилаланин(фен)

CH₂

 

** H₂N-CH-COOH тирозин(тир)

CH_2­

OH

Гетероциклические

** СH₂-CH-COOH

NH₂ триптофан (три)

N

H

** N

- CH₂-CH-COOH гистидин (гис)

N NH₂

H

2. Моноаминодикарбон-ые к-ты (1-NH₂, 2-COOH, кислые)

H₂N-CH-COOH

CH₂-COOH аспарагиновая к-та (АСП)

** H₂N-CH-COOH

O

CH₂C аспарагин (асн)

NH₂

**H₂N-CH-COOH глутаминовая к-та (глу)

CH₂

CH₂COOH

**H₂N-CH-COOH

CH₂ O глутамин(глн)

CH₂C

NH₂

3. Диаминомонокарбон. к-ты. (2-NH₂, 1-COOH)

**H₂N-CH-COOH

(CH₂)₃ орнитин (орн)

NH₂

** H₂N-CH-COOH

(CH₂)₄ лизин(лиз)

NH₂

** H₂N-CH-COOH

(CH₂)₃ аргинин(арг)

NH

C=NH

NH₂

 

 

4.Иминокислота

**

COOH пролин (про)

N

H

 

** HO

COOH оксипролин (про-н)

N

H

Незаменимые АМК (не синтезир-ся в орг-ме, должны поступ.в орг)

-вал

-лей

-илей

-тре

-мет

-лиз

-фен

-три

Остальные синтез-ся в орг-ме в процессе след.реак:

1. Трансамнирование (переом-ие)

COOH COOH COOH COOH

C=O + CH-NH₂ F C=O + CH-NH₂

R_{1 кето} R_{2 амино} R_{2 нов.кето} R_{1 нов.амино}

2. COOH COOH

C=O +NH₃, +H₂ CHNH₂

R R

Химические свойства: 1. Получение произ-ых по карбоксильн.группе

- соли (со щелоч)

- амиды (с NH₃)

- сл.эфиры (со спиртами)

- ангидриды (с карб.к-ми)

- хлорангидриды (с PCl₅, PCl₃, SOCl₂)

- декарбоксилирование

In Vitro Ba(OH)₂ t^o

H₂N-CH-COOH - H₂N-CH₂-R

R inVivo биогенные амины (коламин, гистамин)

 

2. Реакции по аминогруппе

-об-ие солей (с мин.к-ми)

-алкилирование (с алкилгалоген.)

O

-ацилир-ие (с R-C / (CH₃CO)₂O)

Cl

-дезаминирование:

In Vitro;

H₂N-CH-COOH+HONO®HO–CH–COOH+N₂­+H₂O

R R

Метод Ван-Слайка (исп-ся для комп.опред.АМК)

In Vivo; окиси-ое:

H₂N-CH-COOH HAД⁺ R-CHCOOH®R-C-COOH

R HAДН NH O

Неокислит:

R-CH-CH-COOH ® R-CH=CH-COOH

H Nh₂ -NH₃

3. Реак. с формальдегидом (для опред.колич.АМК)

R-CH-COOH O

NH₂ + H-C ®R-CH-COOH

H NHCH₂OH

Реак.сфенилизатиоцианатом

C₆H^б-₅N=C^б+ =S^б-+ H₂N-CH-COOH ®C₆H₅NH–C–NH–CH–COOH®

R R

HCl

-H₂O S

C

C₆H₅-NH NH фенилтиогидантаиновоепроиз-ое.

C-CH-R

O