Лекции.Орг


Поиск:




Производные солициловой кислоты




O

С

OH OH Обладает сильными кислотными свойствами, т.к. анион этой к-ты стабилизирован обр-ем внутримолекулярной водород.связи.

O

C-O-

O-H

1) Произ-ые по –COOH:

 

 

COOH CH3,H+ COOCH3

-H2O OH метилсалицилат

OH a)PCl5 COOC6H5

б)С6Н5ОNa OH фенилсалицилат

NaHCO3 COONa

-H2O,-CO2

OH салицилатNa

2) Ппроизв-ые по –OH:

COOH (CH3CO)2O COOH ацетилсалециловая к-та.(аспирин)

OH –CH3COOH OCOCH3

 

Это анельгетич., противосп-st? жаропонижающие ср-ва.

 

Оксокислоты

Альдегидокислоты кетокислоты

O O СН3=С-СООН

C-C О

H OH

Глиаксалевая к-та.

(оксо-этановая) пировиноградная к-та. (ПВК)

**СН3-С-СН2-COOH ацетоуксусная (АУК)

O

** O

HOOC-C-CH2-COOH щавелевоуксусная к-та. ЩУК)

** HOOC-C-CH2- CH2-COOH α-кетоглутаровая

O

По взаимному расположению – COOHи –OHразличают: α, β, γ.

Способы получения: ** Окисление гидроксикислот.

CH3-C-COOH[O] CH3-C-COOH ПВК

OH O

Молоч.к-та

** Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных

СH3-C-COOH 3NaOH CH3-C-COONa CH3-C-COONa +HCl CH3CCOOH

Cl Cl -2NaCl OH HO -H2O O -NaCl O

-2H2O

Химические свойства: *по –COOH

O

*по –С

H

 

 

Альдегидок-ты легко окис-ся образуя дикарбоновые к-ты.

α и β оксок-ты сравнительно легко декарбоксилируются.

O Но сл.эфиры α/β-оксокислот сравнительно устойчивы.

СH3-C-COOH H2SO4, to CH3-C

O -CO2 H

Ацетоуксусный эфир

Это этиловый эфир ацетоуксусной кислоты; получается при сложной эфирной конденсации кляйзена.(см.лекции сл.эф)

Н О

СН3-С C®C FCH3–C=H–COOC2H5

О Н ОС2Н5 ОН

СН-кислотный центр

Кето-форма(92%) енольная форма 8%

Сравнительно большое кол-во ен.ф образованием сопряж.сист. и наличие внутримолек. Водород связи.

СН

Н3С-СН С-ОС2Н5

О:О

Н…

**Реакции по кето-форме.

[H]

СН3-С-СН2СООС2Н5 восс-ие CH3CHCH2COOC2H5

О ОН

СNH CN

CH3–C–CH2COOC2H5

OH

SO3Na

NaHSO3 CH3–C–CH2COOC2H5

OH

** Реакциипоенольнойформе.

+Br2

CH3C=CH–COOC2H5 CH3–C–CH–COOC2H5

OH O Br

Na

-H2­ CH3–C=CHCOOC2H5

ONa

+FeCl3 окраш. вфиолет.цвет. продуктреакции.

+CH3COH

-HCl CH3–C=CHCOOC2H5

Ацил-ие OCOCH3

 

Алкилирование

CH3C=CH–COOC2H5FCH3–C=CHCOOC2H5

ONa O- анионацетоуксус.эфира

 

CH3–C=CHCOOC2H5®CH3–C–CHCOOC2H5

О- О основной пр-кт

CH3–C=CHCOOC2H5+RCl прод С-алкил CH3–C-CH-COOC2H5

ONa O R

Прод. О-алкил CH3–C=CHCOOC2H5

OR

Проведя дальнейшие алкилир.можно заменить и второй атом водорода.

Синтез с ацетоуксусным эфиром. Ацетоуксус.эфир и его произв-ые подвергяются след.расщеплениям:

** кетонному (при действ.разб.щелочей)

CH3CCHCOOC2H5 Na OH(разб) CH3–C–CH2COOH to CH3–C–CH3

O –C2H5OH O -CO2 O

CH-C-CH2R

O

Метилалкикетон

**кислотному (при дейст.конц.р-р щелочей)

O

CH3-C-CH-C 2CH3COOK + C2H5OH

O R OC2H5 +HCl +RCH2COOK

KO-H KOH CH3COOH +HCl

RCH2COOH

 

Аминокислоты

Содержит в своем составе амминогруппу и карбоксильную группу.

Сульфониловая к-та.

NH2


SO3H

Получение: NH2 N+H3:HSO-4:NH-SO3H NH

+H2SO4(k) 180oC

-H2O

H SO3H

N-фенилсульфаминовая к-та.

Основный центр

 

       
   


H2N -S-OHFH3+C SO3-

Кисл.центр биполярный ион(внутри соль)

Это сильная к-та и образует соли с щелочами.

       
   
 
 


H3N+ - - SO-3 +NaOH H2N - - SO3Na

-H2O

Из-за биполяр.структуры не об-ет соли с минер.к-ми.

 

Сульфонил.кислота исп-ся в пр-ве красителей и лекарств.средств,т.е. входит в структуру сульфанид амидов, а именно антибакт.препар.

NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2

(CH3CO)2O HOSO2Cl +NH3 +H2O

ац-ие для сульфохл. Амидирование гидролиз

защиты NH2гр. ацтанилид SO2Cl O=S=O с целью снятия O=S=Oстрептоцид.

хлорсульфоновая к-та. NH2 защиты NH2

n-ацетамидобензол- это амфотерное соед-е

сульфохлорид.

Основ.центр

H2N- -SO2NHNa +NaOH H2N - - SO2NH2 +HCl H3N+- -SO2NH2 Cl-

-H2O NH-кисл.центр.

Общие формулы сульфанидамидных препаратов:

NH2


O=S=O

NH-R

NH2+COOH

**алифатические (α-, β-,γ)

**ароматические

- COOH исполь-ся в пр-ве красителей и лек.ср-в

_ NH2

Онтрониловая к-та.

- COOH

ПАБК

NH2

Способы получения: **действие аммиака на Hal– карб.к-ты.

R-CH-COOH +NH3 R-CHCOONH4 +HCl R-CH-COOH

CH -NH4Cl NH4 NH2

**Восстановительное аминирование оксо к-т.

R-C-COOH NH3,H2 R-C-COOH R-C-COOH

O NH NH2

Иминокислота

**Присоед. NH3к α,β-ненасыщ.к-ам.

β

R–CH=CH–COOH+NH3®R-CH-CH2COOH

NH2

**Ароматические получают восстановлением по Зинину соотв. нитробензойных к-т.

COOH COOH

[H] +H2O

           
   
     
 


NO2 NH2

 

Химические свойства: *Все реакции по –COOH

*Реакции по NH2гр.

Аминокисл –это амф.соед.об-ют соли как с щелочами, так и с к-ми.

*Отнош. к нагрев.позволяют различить α,β,γ-алиф.аминок-ты.

а) α –АК при t-ре межмолек.дегидратируются с образованием дикетопиперазина.

O

R-CH-C O

HNH OH R-CH-C

+ to HN NH

HNH -2H2O C-CH-R

HO O

C-CH-R

O

б) β-АК подвергаются дезаминированию

R-CH-CH-COOH to R-CH=CH-COOH

NH2 H -NH3 непред.карб.кислота

в) γ-АК дегитратируются внутримолек с об-ем лактама.

СН2-CH2 CH2-CH

R-CH C=O to R-CH C=O

HNH OH -H2O NH лактам.

γ-аминомаслян.к-та(ГАМК)

α-аминомаслян.к-та.(аминолон)

ПАБК входит в состав фолиевой к-ты.

Ее эфиры:этиловый эфир ПАБК(анестезин)

O

H2N- -C

OC2H5

O

H2N- -C

OCH2CH2N(C2H5) новокаин

O

H2N- -C

NHCH2CH2N(C2H5)2 новокаинамид





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2016-11-12; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 350 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Не будет большим злом, если студент впадет в заблуждение; если же ошибаются великие умы, мир дорого оплачивает их ошибки. © Никола Тесла
==> читать все изречения...

849 - | 660 -


© 2015-2024 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.013 с.