Классификация комплексных соединений

Существует несколько систем классификации комплексных соединений, которые основываются на различных принципах.

1. По знаку заряда комплекса:

1. Катионные комплексы образованы в результате координации вокруг положительного иона нейтральных молекул (H₂O, NH₃ и др.).

[Zn(NH₃)₄]Cl₂ - хлорид тетраамминцинка (II)

[Co(NH₃)₆]Cl₂ - хлорид гексаамминкобальта (II)

2. Анионные комплексы: в роли комплексообразователя выступает атом с положительной степенью окисления, а лигандами являются простые или сложные анионы.

K₂[BeF₄] – тетрафторобериллат (II) калия

Li[AlH₄] – тетрадигдроалюминат (III) лития

K₃[Fe(CN)₆] – гексацианоферрат (III) калия

3. Нейтральные комплексы образуются при координации молекул вокруг нейтрального атома, а также при одновременной координации вокруг положительного иона - комплексообразователя отрицательных ионов и молекул.

[Ni(CO)₄] – тетракарбонилникель

[Pt(NH₃)₂Cl₂] – дихлородиамминплатина (II)

Комплексное соединение [Pt(NH₃)₂Cl₂] внешней сферы не имеет и заряд комплекса равен 0.

2. По принадлежности комплексного соединения к определенному классу соединений:

Есть и вещества, не диссоциирующие на ионы, т.е. неэлектролиты

3. По природе лиганда:

- аквакомплексы (лигандом выступает вода: [Co(H₂O)₆]Cl₂, [Al(H₂O)₆]Cl₃ и др.),

- аммиакаты (лигандом выступает аммиак, например: [Cu(NH₃)₄]SO₄, [Co(NH₃)₆]Cl₃, [Pt(NH₃)₆]Cl₄ и др.),

- ацидокомплексы (анионы - кислоты). К ним относятся комплексные соли: K₂[PtCl₄], комплексные кислоты: H₂[CoCl₄], H₂[SiF₆].

- гидроксокомплексы (ОН), например: Na₂[Zn(OH)₄], Na₂[Sn(OH)₆] и др.

- карбонилы - комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы оксида углерода (II): [Fe(CO)₅], [Ni(CO)₄].

- комплексы с макроциклическими лигандами, внутри которых размещается центральный атом (хлорофилл, гемоглобин, цианокобаламин).

4. По внутренней структуре комплекса:

- моноядерны е – если комплекс содержит только один атом металла --комплексообразователя (пример, PdCl₄ – имеет один атом палладия);

- многоядерные или полиядерные – если он содержит два или более атомов металла (комплекс платины [Pt₂(NH₃)₂Cl₄] – содержащий два атома платины.

Если полиядерные комплексы содержат атомы металла одинаковой химической природы, то они называются гомометаллическими:
Если же в полиядерном комплексе имеются атомы металла-комплексообразователя разной химической природы, то такие комплексы называются гетерометаллическими. Так, из двух биядерных комплексов:

Для комплексных соединений, содержащих во внутренней сфере различные лиганды, характерна геометрическая изомерия, когда при одинаковом составе внутренней сферы лиганды в ней располагаются по-разному относительно друг друга.

Геометрические изомеры комплексных соединений отличаются не только по физическим и химическим свойствам, но и биологической активностью. Цис-изомер Pt(NH₃)₂Cl₂ имеет ярко выраженную противоопухолевую активность, а транс-изомер – нет.