Сульфатометрия, гексацианоферратометрия. Сущность методов, титранты, их приготовление, стандартизация, индикаторы, применение методов в фарманализе

Сульфатометрия. Сущность метода. Метод определения катионов бария,путем титрования стандартным раствором серной кислоты.В основе метода -реакция осаждения катионов бария в виде малорастворимого осадка сульфата бария: Ba⁺²_(х)+SO₄^-2_(т)→ Ba SO₄↓.Окончание титрования фиксируют индикаторным методом. Титранты метода. Титранты-стандартные растворы серной кислоты (с мол.конц.0,05моль/л), нитрата бария, хлорида бария. Раствор серной кислоты готовят как и в методе кислотно-основного титрования,растворы солей бария стандартизируют по стандартному раствору серной кислоты. Индикаторы метода. Применяют металлохромные индикаторы из группы азокрасителей –нитхромазо, ортониловыйА. Эти индикаторы окрашены в розовый цвет,а их комплексы с катионом бария в фиолетовый BaInd_{(фиолет)} + H₂SO₄→BaSO₄↓+ H₂Ind_{(розовый)}. Достоинства. Ускоряет и упрощает проведение анализа бария или сульфатов, чем гравиметрическое определение.

Гексацианоферратометрия. Сущность метода. Метод определения катионов металлов, с использованием реагента стандартного раствора гексацианоферрат(11)калия K₄[Fe(CN)₆].Метод основан на реакции образования малорастворимых ферроцианидов металлов. Титрования проводят с индикаторами.Н-р,катионы Zn⁺² определяют путем титрования анализир. р-ра, содер-ие катионы Zn⁺², раствором ферроцианида калия в кислой среде.3 Zn⁺²+2K⁺+2[ Fe(CN)₆]^-4→ K₂Zn₃[ Fe(CN)₆]₂↓.Титрование провоят медленно,в присутствии индикатора дифениламина(C₆H₅)₂NH и феррицианида калия K₃[Fe(CN)₆].ВТЭ изменение окраски от сине-фиолетовой до салатовой. Титрант метода. Титрант –ферроцианид калия K₄[Fe(CN)₆].Титрант готовят сначала с приблизительно конц., азатем стандартизируют по стандартному раствору перманганата калия в сернокислой среде 5K₄[Fe(CN)₆]+KMnO₄+4H₂SO₄→5K₃[Fe(CN)₆]+ MnSO₄+ 3K₂SO₄+4H₂O. Ind-метиленовый синий. В ТЭ изменение окраски титр.р-ра от желто-зел. До кр-коричневой. Применение. Можно измерять многие катионы:К, NH,Ag,Cu, Ca,Zn,Pb и др.

 

Титрование в неводных средах. Сущность метода кислотно – основного титрования. Классификация растворителей (протонные, апротонные). Влияние природы растворителя на силу растворенного протолита. Полнота протекания реакций в неводных растворителях. Применение кислотно – основного титрования в неводных средах.

Титрование в неводных средах - титрование, при котором средой служит неводный растворитель с минимальным содержанием воды. Неводные растворители - обычно обезвоженные жидкости –ацетон, диметилсульфоксид, диоксан, к-ты(уксусная,муравьиная)и т.д. Окончание титровании фиксируется либо индикаторным, либо потенционаметрическими методами. Метод фармакопейный. Силу слабых в водных растворов кислот и оснований можно увеличит подбором растворителя, в котором титрование будет возможно. Классификация растворителей. По способности отдавать или присоединять протоны растворители делятся на протонные и апротонные. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств. Молекулы таких веществ не отдают и не присоединяют протоны (бензол,толуол,гексан). Протонные – выраженные кислотные и основные свойства. Способны присоединять или отдавать протоны. Влияние природы растворителя. Нивелирующее действие растворителя проявляется в выравнивании силы растворенных в нем протолитов. нивелирующее действие оказывают протофильные растворители на силу растворенных в них кислот(в водных растворах хлорная и хлороводородные к-ты-сильные,а уксусная к-та –слабая, в р-ре протофильного растворителя –жидкого аммиака – все эти 3к-ты становятся сильными).Дифференцирующее действие-проявляется в увел.различий в силе растворенных в нем протолитов. Такие расворители исп-ют для раздельного титрования смесей к-т и оснований. Полнота протекания реакции. ППР (слабое основание с сильной кислатой)Хар-ся величинй константы равновесия К, тем больше, чем выше константа основности К_в титруемого основания В и чем меньше константа автопротолиза К_SH растворителяК= ППР(слабой к-ты сильным основанием)хар-ся величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотной диссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза К_SH растворителяК= . Применяют как основания титруются азотосодержащие гетероцик.соединения, амиды, амины,четвертичные аммонийные основания,щелочные соли, н-р, в безводной уксусной к-те можно определять многие лекарст.в-ва –адреналин гидрат, норадреналингидрат, амидопирин,кодеин фсфат, метионин, резерпин и др.Как к-ты титруются аминокислоты, карбоновые к-ты, галогенводородные к-ты, барбитураты, фенолы.фталазол,фурадонин.

18. Инструментальные методы анализа. Общая характеристика методов анализа, их классификация, достоинства и недостатки. Оптические методы анализа. Общий принцип метода. Классификация оптических методов анализа (по изучаемым объектам, по характеру взаимодействия электромагнитного излучения с веществом, по используемой области электромагнитного спектра, по природе энергетических переходов.)

Инструментальные методы анализа. Инструментальные (физ.и физ-хим.методы)-основаны на использовании зависимости между измеряемыми физ.св-ми вещест и их качественными и количественным составом. Классификация. Основана на учете измеряемых физ. И физ-хим.свойств веществ или изучаемой системы.Оптические методы –основаны на измерении оптических свойств в-в.Хроматографические-основаны на использовании способности различных веществ к избирательной сорбции.Электрохимические методы –на измерении электрохимических свойств систем.Радиометрические-измерение радиоактивных свойств веществ.Термические методы –на измерении тепловых эффктов,соответствующих процессов.масс-спектрометрические методы-изучение ионизированных фрагментов-в. Достоинства. Низкий предел обнаружения(1-10^-9мкг),малая предельная конц.(до≈10^-12г/мл) определяемого вещества,высокая чуствительность,высокая селективность(избират)методов, малая продолжительность проведения анализов, возможность их автоматизации и компьютиризации. Недостатки. Иногда воспроизводимость результатов оказывается хуже, чем при использовании классических химических методов, погрешности определений часто составляют около ±5%, а в классическом методе анализа они обычно не превышают±(0,1-0,5)%, сложность применяемой аппаратуры,ее высокая стоимость. Оптические методы анализа основаны на измерения оптических свойств вещества (испускание, поглощение, рассеяние, отражения, преломлении, поляризация света),проявляющие при взаимодействии электромагнитного излучения с в-ом. Классификация. 1.По изучаемым объектам-атомный и молекулярный спектральный анализ 2. По хар-ру взаимодействия электромагнитного излучения в в-ом(атомно-адсорбционный, эмиссионный, пламенная фотометрия, молек.абсорбцюанализ,люминесцентный, спектральный, рефрактометрический и др) 3.По области используемого электромагнитного спектра(спектроскопия –в ближней УФ области, инфракрасная спектроскопия(изучающая участок электромагнитного спектр в интервале 0,76-1000мкм))4.По природе энергетических переходов(спектры-электронные,колебательные,вращательные).

 

Молекулярный спектральный анализ в ультрафиолетовой и видимой области спектра. Сущность метода, цвет и спектр. Закон Бугра – Ламберта – Бера. Оптическая плотность и светопропускание. Коэффициент поглощения и коэффициент погашения. Молярный и удельный показатель поглощения. Понятие о происхождении электронных спектров поглощения.

Молекулярный спектральный анализ основан на использовании способности веществ селективно(при строго определенных длинах волн) поглощать электромагнитную энергию в видимой и УФ-области спектра. Цвет и спектр. Спектр поглощения вещества в видимой области(≈400-760нм.) и его цвет, воспринимаемый человеческим глазом, связаны между собой.Цвет-свойство света вызывать определенное зрительное ощущение в соответствии со спектральным составом отражаемого или испускаемого излучения.Существуют 7 основных цвета спектра(КОЖЗГСФ) и множества различных оттенков между ними.Изменение цвета в-ва в последовательности жел→оран→крас→пурпур→синий→сине-зел наз-ют углублением цвета, изменение цвета в обратном порядке-повышение цвета.При проведенииколич.анализа оптическими методами часто имеют дело с бесцветными средами, т.е. не поглощающими видимый солнечный свет, в таких случаях проводят фотометрическую реакцию, в рез-те которой получают окрашенные продукты реакции. Зако́н Бугера-Ламберта-Бера закон, определяющий ослабление параллельного монохроматического пучка света при распространении его в поглощающей среде.Закон выражается следующей формулой: ,где I ₀ — интенсивность входящего пучка, l — толщина слоя вещества, через которое проходит свет, k _λ — коэффициент поглощения (не путать с безразмерным показателем поглощения κ, который связан с k _λ формулой k _λ = 4πκ / λ, где λ - длина волны).Показатель поглощения характеризует свойства вещества и зависит от длины волны λ поглощаемого света. Эта зависимость называется спектром поглощения вещества. Оптическая плотность - мера поглощения света прозрачными объектами или отражения света непрозрачными объектами. Вычисляется как десятичный логарифм отношения потока излучения падающего на объект, к потоку излучения прошедшего через него (отразившегося), т. е. это есть логарифм от величины, обратнойкоэффициенту пропускания (отражения). Прибор для измерения оптической плотности называется денситометром. Коэффициентом светопропускания называется доля не поглощенного потока света, проходящего через исследуемый раствор. Если исследуемый раствор не поглощает света, то α=1. Поглощение потока света вызывает снижение α. Коэффициент поглощения называют молярным, если концентрация вещества выражена в моль/л. Он представляет собой оптическую плотность 1 М раствора при длине кюветы 1 см. Коэффициент поглощения обычно используют для сравнительной оценки чувствительности фотометрических реакций и методик: чем выше значение, тем меньшую концентрацию вещества можно определить. Молярный показатель поглощения представляет собой оптическую плотность одномолярного раствора вещества при толщине слоя 10 мм; удельный показатель поглощения-оптическую плотность раствора, содержащего 1 г вещества в 100 мл раствора при той же толщине слоя. Понятия о происхождении электронных спектров поглощения при поглощении энергии электромагнитного излучения частицы вещества(атомы, ионы, молекулы) увел.свою энергию,т.е.переходят в более высоколежащее энергетическое состояние.Для каждой частицы существует индивидуальный набор энергетич.состояний –энерг.уровней,н-р,электр.уровней энергии. Самый низший энергетический уровень –ур. С наименьшей энергией наз-ют основным, все прочие- относятся к возбужденным.

Потенциометрия. Принцип метода. Определение концентрации анализируемого раствора в прямой потенциометрии. Потенциометрическое титрование. Кривые потенциометрического титрования. Сущность метода.

Потенциометрия электрохимический метод исследования и анализа веществ, основанный на зависимости равновесного электродного потенциала Е от термодинамической активности а Эта зависимость описывается Нернста уравнением

при потенциометр. Измерениях в электрохим.ячейке используют два электрода индикаторн.электрод,потенциал которого зависит от конц. Опред. В-ва в анализируемом р-ре, и электрод сравнения, потенциал которого постоянен

гдe Е⁰ - стандар-тная ЭДС цепи; п - заряд анализируемого иона с соответствующим знаком; S - крутизна электро-дной функции индикаторного электрода, селек-тивного к однозарядному иону; а _ан - активность анализируемого иона.Для потенциометрических измерений применяют электрохимические цепи, содержащие два электрода: индикаторный и элек-трод сравнения. Если оба электрода погружены в анализируемый раствор, то такая цепь называется цепью без переноса. Если электрод сравнения сое-диняют с анализируемым раствором через жидко-стный контакт (солевой мостик), то цепь называ-ется цепью с переносом.В потенциометрическом анализе используют преи-мущественно цепи с пе-реносом. Схематически такую цепь изображают следующим образом: Индикаторный электрод – Анализируемый раствор- Солевой мостик- Элек-трод сравнения Индикаторным называют элек-трод, потенциал которого определяет активность анализируемого иона в соответствии с уравнением Нернста. Электродом сравнения называют элект-род, по-тенциал которого постоянен и не зависит от кон-центрации ионов в растворе. Солевой мостик служит для предотвращения смешивания анализи-руемого раствора и раствора электрода срав-нения. В качестве солевого мостика используют насыщен-ные растворы солей KCl, КNО₃

Полярографический анализ. Общие понятия, принцип метода, полярографические кривые, потенциал полуволны, связь величины диффузионного тока с концентрацией. Количественный полярографический анализ, определение концентрации анализируемого раствора.

Полярографический анализ основан на использовании след. зависимостей между электр. параметрами,электрохим. ячейки, которая прилагается внешний потенциал, и свойствами содержащегося в ней анал. раствора: в качественном поляграфическом анализе используют связь между величенной приложенного на микроэлектроде внешнего элек.потенциала, при кот наблюдается восстановление анализируемого в-ва.В количеств. анализе используют связь между величеной диффузного электр. тока, устанавливающегося в полярографической ячейке после достяжения опред. значения элект. потенциала, и концент-ей определяемого в-ва в анализируемом р-ре.Вместо потенциала выделения на практике опред. потенциал полуволны соответствующей половине величины диффуз. тока.Полученную полярографическую кривую наз. полярограммой или волной.Количественный полярографический анализ основан на измерении диффузного тока как функции концентрации определяемого полярограф. активного в-ва деполяризатора в полярографируемом р-ре.При анализе получаемых полярограмм концентрацию определяемого вещества находят методами градуировочного графика, добавок стандарта,стандартного р-ра.

 

Амперометрическое титрование. Сущность метода, условия проведения амперометрического титрования. Кривые амперометрического титрования. Применение метода. Кулонометрия. Принципы. Прямая кулонометрия. Сущность метода. Кулонометрическое титрование.

Амперометрическое титрование -разновидность вольфрам –перометрического метода.различают амперомет. Титрование с одним поляризуемым электродом,назыв. титрованием по предельному току, и титрование с двумя одинаковыми поляризуемыми электродами, или биамперометрическое титрование Первый метод основан на изменении тока в поляграфической ячейке в зависимости от количества прибавленного титранта при постоянном внешнем потенциале на микроэлектроде.титрование ведут на установке, состоящей из источника пост. Тока с регулируемым напряжением, к которому присоединены гальванометр и полярографическая ячейка для титрования.В полярографическую ячейку вносят анализируемый р-р, и прибавляют небольшими порциями титрант,измеряя ток.Величина тока зависит от концентрации полярографичечески активного вещества.В точке эквивалентности величена резко изменяется.По результатам амперометрического титрования строят кривые титрования. Кривая амперометрического титрования –это графическое представление изменения величены тока в зависимости от объёма прибавленного титранта.Примером может служить титрование сульфат-ионов раствором,содержащим катионы свинца.Биамперометрическое титрование- фармак. Метод;применяется в иодометрии,нитритометрии, акваметрии, при титровании в неводных средах.

Кулонометрия. основан на использовании зависимости между массой вещества, прореагировавшего при электролизе в электрохимич.ячейке, и кол-ом электричества прошедшего через ячейку этого в-ва.Главная задача кулонометрических измерений-как можно более точно определить кол-во электричества.Кулономет.анализ проводят либо в амперостатич.режиме,т.е. при постоянном элект. Токе либо при контролируемом пост.потенциале рабочего электрода,когда элек.ток изменяется в процессе электролиза. Прямая кулонометрия электролизу подвергают непосредст. Определяемое в-во.измеряют к-во электричества,затраченное на электролиз этого в-ва, и по ур-ю рассчитывают массу определ. в-ва.При кулонометрическом титровании определяемое в-во,находящееся в р-ре в электрохим.ячейке,реагирует с титрантом образующемся на генераторном электроде при электролизе вспом в-ва.Окончание титрования-момент,когда всё опред.в-во полностью прореагирует с генерируемым титрантом,фиксирует вводя в р-р индикатор.Прикулонометрии титрант не прибавляется из бюреткив р-р.Роль титранта играет в-во непрерывно генерируемое при электрод. Р-циина генераторном электроде.

Гравиметрия. Основные понятия гравиметрического анализа. Классификация методов гравиметрического анализа (метод осаждения, метод отгонки, метод выделения, термогравиметрический метод). Метод осаждения. Основные этапы гравиметрического определения (краткая классификация каждого этапа).

Гравимметрия Гравиметрический метод. основан на точном измерении массы вещества известного состава, химически связанного с определяемым компонентом и выделенного в виде соединения или в виде простого вещества Метод характеризуется высокой точностью, но длителен и трудоемок. В фармацев­тическом анализе его применяют для определения влажности и зольности лек препаратов. 1Расчет массы навески анализируемого вещества и ее взвешивание 2 Растворение навески 3 Создание условий осаждения 4 Осаждение (получение осаж­денной формы) 5Отделение осадка фильтрова­нием 6 Промывание осадка 7 Получение гравиметриче­ской формы (высушивание, прокаливание до постоян­ной массы) 8 Взвешивание гравиметриче­ской формы 9 Расчет результатов анализа Осажденной формой называют соединение, в виде которого определяемый компонент осаждается из раствора. Гравиметрической (весовой) формой называют соединение, которое взве­шивают. Осажденная форма должна быть:достаточно малорастворимой, чтобы обеспечить практически полное, полученный осадок должен быть чистым и легко фильтрую-щимся (что определяет преимущества кристалли-ческих осадков);осажденная форма должна легко переходить в гравиметрическую форму. Основными требованиями к гравиметрической форме являются точное соответствие ее состава определенной химической формуле; химическая устойчивость в достаточно широком интервале темпера­тур, отсутствие гигроскопичности

 

Осаждаемая и гравиметрическая форма. Условия образования кристаллического и аморфного осадка, требования, предъявляемые к осаждаемой и гравиметрической форме, осадителю, промывной жидкости. Примеры гравиметрических определений.

Осаждаемая и гравиметрическая форма осн.цель при получении ос. формы –свести к минимуму потери за счет растворения осадка в моточном растворе:чтобы осадок не содержал примесей,чтобы частицы осадка были достаточно крупными Требования к осадку: опред.компанент должен переходить в осадок,не должен содержать примеси, д.б.устойчивым к внеш. Воздействиям, при высушивании или прокаливании превращ.в гравиметрич. форму, структура осадка должна обеспечивать оптим. проведение фильтрования фильтрования осадка от примесей. Условия образования осадка. Осадок образуется толькотогда когда конц.р-ра становиться выше конц.насыщ. р-ра.обычностараются проводить осаждение в таких условиях когда степень пересыщения мала.Условия получения крист. Осадков:осаждение следует вести из разбавленного анализ.р-ра разбав. р-ром осадителя.,р-росадителя прибавл. медленно,по каплям,выпавший осадокоставляют на некот. Время для созревания осадка.В гравиметрическом анализе при работе с аморф. осадками для предотвращения коллоидн р-ров, вводят электролит-коагулятори повыш. температуру.Условия получения аморфных осадков:к горячему конц. анализ. р-ру +гор. конц.р-р осадителя, при необходимости вводят электролит-коагулятор. Определяют большинство катионов металлов,анионов лек. Раст. Сырья опред. золы.

Аналитическая химия как наука. Основные понятия (метод, методика, качественный, количественный, структурный, элементный, функциональный). История развития аналитической химии. Применение методов в фармации, фармацевтический анализ. Аналитические признаки веществ и аналитические реакции.

АНАЛ,ХИМИЯ КАК НАУКА- это раздел химической науки, разрабатывающий на основе фундаментальных законов химии и физики принципиальные методы и приемы качественного и количествен­ного анализа атомного, молекулярного и фазового состава вещества. Метод анализа веще­ства — это краткое определение принципов, положенных в основу ана­лиза, вещества. Методика анализа — подробное описание всех условий и операций, которые обеспечивают регламентированные характеристики, в том числе__—-_ правильности и воспроизводимости, результатов анализа. Качественный химический анализ — это определение (открытие) химических элементов, ионов, атомов, атомных групп, молекул в анали­зируемом веществе. Количественный химический анализ — это определение количест­венного состава вещества, т. е. установление количества химических элементов, ионов, атомов, атомных групп, молекул в анализируемом ве­ществе. количественный анализ вещества — это эксперимен­тальное определение (измерение) концентрации (количества) химических элементов (соединений) или их форм в анализируемом веществе, выра­женное в виде границ доверительного интервала или числа с указанием стандартного отклонения. Элементный анализ — это качественный и (чаще всего) количест­венный химический анализ, в результате которого определяют, какие химические элементы и в каких количественных соотношениях входят в состав анализируемого вещества. Функциональный анализ — открытие и определение различных функциональных групп, например, аминогруппы МН₂, нитрогруппы N02, карбонильной С=0, карбоксильной СООН, гидроксильной ОН, шириль­ной СN групп и др. Молекулярный анализ — открытие молекул и определение молеку­лярного состава анализируемого вещества, т. е. выяснение того, из каких молекул и в каких количественных соотношениях состоит данный анали­зируемый объект.

Фазовый анализ — открытие и определение различных фаз (твердых, жидких, газообразных), входящих в данную анализируемую систему. ИСТОРИЯ Практическая анал хим возникла еще в глубокой древности. Как наука ан хим начала развиваться с середины XVII в. Большой вклад в развитие внес Р. Бойль, который систематизировал известные до него качественные реакции и предложил новые. Все реакции проводились в растворе.Микрокристаллоскопический метод анализа возник в России в XVIII в. благодаря трудам М В. Ломоносова и Т. Е. Ловица. Непосредственным преемником и продолжателем работ М. В. Ломоносова был русский ученый В. М. Севергин. Он обогатил аналитическую химию рядом новых реакций и приемов анализа.

Количественный анализ начал развиваться в XIX в. Большие заслуги в этой области принадлежат И. Я- Бер-целиусу и Ю. Либиху. В 20-х годах XIX в. Ж. Гей-Люссак ввел объемный метод количественного анализа. Р. Бунзен и Г. Кирхгоф в середине XIX в. разработали спектральный анализ. методы анализа: титриметрия, объёмный анализ; весовой анализ — гравиметрия, электрогравиметрия;кулонометрия;колориметрия; фотометрия;

электрохимические методы и т.д. На основе методов аналитической химии (аналитики) осуществляет­ся фармацевтический анализ — определение качества лекарств и лекар­ственных средств, изготовляемых промышленностью и аптеками. Фар­мацевтический анализ включает: анализ лекарственных препаратов, ле­карственного сырья, контроль производства лекарств, токсикологиче­ский анализ (определение содержания токсических веществ) в объектах растительного и животного происхождения, судебно-химический ана­лиз. Фармацевтический анализ обычно проводится в контрольно-аналитических лабораториях институтов, химико-фармацевтических, за­водов, фабрик и т. д. Для контроля качества лекарственных средств ис­пользуют фармакопейные методы анализа. Аналитические признаки — такие свойства анализируемого вещест­ва или продуктов его превращения, которые позволяют судить о наличии в нем тех или иных компонентов. Характерные аналитические признаки — цвет, запах, угол вращения плоскости поляризации света, радиоактив­ность, способность к взаимодействию с электромагнитным излучением (например, наличие характеристических полос в ИК-спектрах поглоще­ния или максимумов в спектрах поглощения в видимой и УФ-области спектра) и др.

Аналитическая реакция — химическое превращение анализируемого вещества при действии аналитического реагента с образованием продук­тов с заметными аналитическими признаками. В качестве аналитических реакций чаще всего используют реакции образования окрашенных со­единений, выделение или растворение осадков, газов, образование кри­сталлов характерной формы, окрашивание пламени газовой горелки, об­разование соединений, люминесцирующих в растворах.

 

Подготовка образца к анализу. Средняя проба, отбор средней пробы. Чувствительность химических реакций. Характеристика чувствительности аналитических реакций (обнаруживаемый минимум, предельное разбавление, предельная концентрация, минимальный объем предельно разбавленного раствора. Способы повышения чувствительности.

Если количественные измерения проводят в растворе, образец растворяют в подходящем растворителе; при этом концентрацию образца подбирают так, чтобы она находилась в пределах применимости метода. Иногда приходится выделять определяемое вещество из смеси, поскольку многие методы анализа неспецифичны и даже неселективны. Специфичным называют метод, при помощи которого определяется только конкретное вещество, а селективным - предпочтительный для данного вещества метод, пользуясь которым можно определять и другие вещества. Специфичных методов очень мало, селективных - значительно больше. Например, высоко-селективны масс-спектрометрия и иммунологический анализ. Средняя проба — это небольшая представительная часть вещест­ва, состав и свойства которой идентичны составу и свойствам всей массы анализируемого вещества. Способ отбора средней пробы зависит от природы анализируемого вещества, его агрегатного состояния, однородности. Отбор средней пробы. Состав отобранной средней пробы должен приближаться к среднему химическому составу большого количества исследуемого материала. Особенно трудно отобрать среднюю пробу тогда, когда в нашем распоряжении будет находиться твердое вещество с явно выраженной неоднородностью. Если средняя проба будет отобрана неправильно, самый точный анализ не будет отражать химического состава исследуемого материала. Поэтому государственные стандарты и технические условия предусматривают правила отбора средних проб. Но отобранная одним из указанных способов первичная средняя проба, как правило, очень велика и неоднородна. Поэтому ее измельчают, перемешивают и сокращают. Сокращение проводят способом квартования. Если же необходимо найти содержание химического элемента или какой-либо составной части химического соединения, необходимо предварительно удалить примеси. Для очистки от примесей разработаны различные методы. Как для очистки, так и для разделения веществ пользуются перекристаллизацией, Чувствительность анал. реакций определяет возможность обнаружения вещества (ионов, молекул) в растворе. Предельное разбавление Vlim — максимальный объем раствора, в ко­тором может быть однозначно обнаружен 1 грамм данного вещества при помощи данной аналитиче­ской реакции(выражается в мл/г). Предельная концентрация c_lim (или c_min)— наименьшая концентрация, при которой определяемое вещество может быть обнаружено в растворе данной аналитической реакцией,выражается в г/мл. Предельная концентрация и предельное разбавление связаны соот­ношением c_lim=1/Vlim.Минимальный объем предельно разбавленного раствора V_min — наи­меньший объем анализируемого раствора, необходимый для обнаружения открываемого вещества данной аналитической реакцией. Выражается в мл. Предел обнаружения (открываемый минимум) т (в мкг) — наи­меньшая масса определяемого вещества, однозначно открываемого дан­ной аналитической реакцией в минимальном объеме предельно разбав­ленного раствора. Повысить чувствительность реакции можно также, применяя химически чистые реактивы, выпаривание растворов (для увеличения концентрации), предварительное осаждение и последующее растворение полученного малорастворимого соединения в подходящем растворителе, экстрагирование соединений органическими растворителями и другие специальные методы. Чувствительность аналитических реакций определяется также временем, в течение которого протекает реакция. Реакции, в которых реактив реагирует с обнаруживаемым ионом за более короткий промежуток времени, считаются более чувствительными.

Избирательность химических реакций. Классификация реагентов в аналитических реакциях (привести примеры специфичных, избирательных и групповых реагентов). Способы увеличения избирательности. Привести примеры.

Для характеристики этого свойства обычно перечисляют химический элементы (или химический соединение), которые взаимодействие с данным ОР при определенных условиях. Чем меньше таких элементов (соединение), тем выше избирательность. Избирательность можно повысить, изменяя условия выполнения реакции или модифицируя структуру самого реагента, т.е. синтезируя аналоги данного ОР. Первый путь сводится к подбору оптим. условий выполнения реакции, в частности рН среды. Универс. способ повышения избирательности анализа - применение различные маскирующих веществ, которые связывают компоненты, сопутствующие определяемому. Иногда при определении ионов металлов в реакционное систему вводят дополнительно химический соединение, что приводит к образованию смешанно-лигандного комплексного соединения (т. е. соединение, содержащего различные лиганды), характерного только для определяемого элемента. Специфические реагенты и реакции позволяют обнаруживать данное вещество или данный ион в присутствии других веществ или ионов. Например на йод-крахмал,.Смесь а-нафтиламина с сульфаниловой- на нитриты, на никель-ректив Чугаева. Селективные реагенты и реакции позволяют обнаруживать несколь­ко веществ или ионов. Так, при действии NH.SCN на смесь катионов только два катиона образуют растворимые окрашенные комплексные соединения: [Fe(SCN)6]3_ и (Co(SCN),]2. Групповые реагенты позво­ляют обнаруживать ионы определенной аналитической группы.(HCl-реагент на катионы IIгр-Pb⁺²,Hg₂⁺²,Ag⁺¹).