() , . , , , (35% , T 92.8C) . Piper nigrum, . C5H11N
. , , (Cu, Ni ..). N-, N- C5H10NCl,
:
-1,3-.
.
; 8-; ;
. (, , ).
8-, - H2SO4.
. - . . . 7576, . . 266,6 (752 . .). . . . . .
. . , : , , , , . 1 % ( ) 2 0,1 7 10 1218 . (Bouland et al.; Falk et al.).
8- [, (C9H6ON)2Cu] (, , , )
: , , . - : , , . - .
. 80,09 /. , - , .
- 2,4,6, . , , 5.
|
|
5.
(, ) N- , N-.
: , , , 3--5-.
, . . 80,1; . . . . - . . ; ї їH . їN 0,134 . -. . . . .. . . , POCl3 -1- 2--1-, . . NaOH . 2--1-; N- .
(1,2-, ), . . 80,09; . . . . . .. . . . : , . . 161-1630C; . . . 170-1750C ( .); PtCl4, . . 1800C. .
(2,4-) , , . , . , . , .[3]
(5-) , . , , 13 -, - (, ). , . , 2 . .
, . , . . . : (λ) 276 (pH 1-3), 267 (pH 7-10), 282 (pH 14). , C4H5N3O, , , , . , , . , .
|
|
- . - .
( NH-) , .
, - .
: . - : , , , , . - . , (). : , , .
[4,5-d]. , , , , . ( 2,39 9,93), ( ).
, 7H- 9H-:
. , 7- 9-, 9-, 7,9-.
, . , , N- ( 1- 3- H2O2 ).
(. hypoxanthine) . , . , 6- .
- IMP.[2]
, , , .
́ , . , , , , . - (2,6-) .
: 8-, 8-, 8- .
, ( .. ), , (, ).
, , , , , .
(1776) acide lithique, . , .
|
|
(pK1 = 5.75, pK2 = 10.3), .
, . , .
: (7,9--1H--2,6,8(3H)-) (2,6,8-) :
N-9, N-3 N-1, POCl3 2,6,8-.
, , .
, (6-). , 360365 C. (λ) 266 (pH 7) 5H5N5, 135,14 /. (pKa1=4,15; pKa2=9,8). , , (6-). . , , . , , . .
́ (, Gua) , (2--6-), . , , . 365 C. HCl . .
HNO2 ( ) .
, , , , . - . - .
( NH-) , .
, - .
́ ( , [1]) , . , , . , , , , , ,, . , , , .
, , , , . , , , . , , ,
|
|
, . , (1:60), (1:2), (1:50).
́ ( . Thea . phyllon ) , ,
́ ( Theobroma cacao) , . , . , , 100 C; 250 C 290295 C ; 329330 C. , (1 . 17 C 1600 . ) , , ( 20 C 100 ³ . 0,007 ; 0,004 , 0,0015 , 0,025 ).
, ; . , , , , :
C7H8N42 + 3H2 → 2 + 2NH2(CH3) + C4H4N24.
,, , :
C7H8N42 + 6H2 → 2 2 + 2NH3 + NH2(CH3) + C3H7NO2 + CH22.
C6H8N28 (Rochleder Hlasiwetz).
100 C , , .
. ; . . . ; . . . .
, . , - , N D- 2---D- ; -. . ., - N , (. ). - . - -, . (..)- ( ), (G), (), 2'-, () (U)- . . (. ).
, , - , , - , .- , , () . , , ( - N -β-
́ , . , , , , , .
. , , N-, , C-1 .
, β-N- D- D-2-. , () [1].
|
|
2'-, 3'- 5'- , 2'- 3'- 5'- .
, , , - ( ). () - (, , ) (, , ).
, , , , , , .
- .
(. d), ; . (. c), (, ).
, ( -, -, -), (-; . P).
:
A : ;
G : ;
C : ;
T : (5-), , ;
U : , , .
, . - -3',5'- (cAMP) -3',5'- (cGMP). () .
.
- . :
(. 3.), , . : -5¢-*, -5¢- . . , - , , 5¢- .
: - (. AMP), (. UMP) .. - pA, pU .. , , . AMP, GMF .. 5¢-. , , 3¢- : 3¢-AMP, 3¢-GMP . .
* .
5¢- p (pA), 3¢- - (Ap).
3. , - .
-5¢-* | 5¢- | AMP | pA |
-5¢- | 5¢- | GMP | pG |
-5¢- | 5¢- | CMP | pC |
-5¢- | 5¢- | UMP | pU |
-5¢- | 5¢- | dAMP | pdA |
-5¢- | 5¢- | dGMP | pdG |
-5¢- | 5¢- | dCMP | pdC |
-5¢- | dTMP | pdT |
- .
-, - . - - -5'- (), -5'- (ADP)
-5'- (ATP) ( - - , , ).
, , - . , - , , . , . ~ ( ) ~32 /. .
, . ~7 , .
, . , , :
, . in vivo , .
60 , +, +. () () . .
́ (. , . ) , ; , . 1929 , [1], 1941 , [2]. , .
β-N- 1'- . 5'- , : α, β γ.
, , , . , 1 2 , , , 40 60 /.
́́ (, NAD) , , , - ; , . (NADH) .
, , , D- ; .
, NADP, , , 2'- .
́ (, NADP) , - . NADP . NADP . NADP, , NAD , D-,
.
́ ́ () ( ), .
, ( ), , . , . . () .
, , , -. () , . . , , .
, . , , , .
. , .
, (, ), : , , -. .
, , . , , .
́ ́ () ( , ), , . .
(, ) , ( ). ( ) , , . (, ) , , . , - - .
, . , () . ( ). ( , ) , . . .
(, , ). : , . , , (), () (). , , ( ). , , . , , , , .
, (-, -), ( ) - , 5'-3'-, . . , 3' ( ), 5' .
, , , -5'(5'-), - 3'-- (3'-):
, ( , ). : A - , G - , C - , U - , T - .
, , :
AUAAGUCCGAUUAC
"d" (-): dAdTdAdAdGdTdCdCdGdAdTdTdAdC, d(ATAAGTCCGATTAC) [ , "d", , () , () U].
, 5'-, - '-. ;
(5'->3') AUAAGC......
5'- ;
(3'->-5') AUAAGC......
5'- .
, . .