Шестичленные кислородсодержащие гетероциклы с одним гетероатомом: бензопироны – хромон, кумарин, флавон; флавоноиды – лютеолин, кверцетин; цианидиновая проба; катехины (вопр. 18)

В фармацевтическом анализе для обнаружения флавоноидов в исследуе­мых растительных объектах (различного вида извлечения, экстракты и т. п.) используют качественную реакцию, называемую цианидиновой пробой (качественная реакция). Резуль­тат этой реакции наблюдается визуально в виде появляющегося малино­во-красного окрашивания реакционной смеси.

На первой стадии этой реак­ции происходит восстановление флавонолов и флаванонолов в бесцветные флаван-3,4-диолы (лейкоантоцианидины). Восстановителем служит водород, непосредственно получаемый в ходе реакции при взаимодействии металлического цинка (или магния) с хлороводородной кислотой. Реакционная смесь «на глазах» приобретает яркое окрашивание, обусловленное конечными продуктами ре­акции — антоцианидинами.

Мономерные флаван-3-олы. Важнейшими среди мономерных флаван-3-олов являются соединения, называемые зачастую катехинами (по пер­вому выделению их из древесины Acacia catechu).

Базовой структурой катехинов является конденсированная система бен­зольного и пиранового колец, т. е. система 3,4-дигидро-2Н-1-бензопирана (хромана), содержащая фенильный заместитель в положении 2, имеющая название флаван.

В катехинах в положении 3 гетероциклического кольца С всегда содер­жится гидроксильная группа. Отсюда их название — флаван-3-олы. Флаван-3-олы биогенетически происходят от флаванонолов (дигидрофлавонолов).

Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами: гидрокси– и аминопроизводные пиримидина (урацил, тимин, цитодин) – электронное строение, лактим–лактамная таутомерия.

Важную биологическую роль играют гидрокси- и аминопроизводные пиримидина. Особенно важны гидрокси- и аминопроизводные пиримидина — урацил (2,4-дигидроксипиримидин), тимин (2,4-дигидрокси-5-метилпиримидин) и цитозин (4-амино-2-одроксипиримидин) — компоненты нуклеиновых кислот. Этонуклеиновые основания; входят в состав нуклеозидов, нуклеотидов, нуклеиновых кислот.

Для них характерна лактим-лактамная таутомерия.

Обычно лактамная форма в равновесии преобладает. В лактимной форме, т. е. гидроксиформе, пиримидиновое ядро обладает ароматичностью. Однако и в лактамной форме ароматичность не нарушается, так как ароматическая система образуется за счет участия в сопряжении неподеленной пары электронов амидного атома азота. Разрыв сопряжения в кольце отсутствует.

В случае аминопроизводных пиримидина может иметь место также енамино-иминная таутомерия. В частности, для цитозина помимо лактамной и лактимной форм в принципе возможны и иминные формы, но преобладающими являются енаминные формы.