Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


¬нутридиффузионный режим лимитировани€ процесса




»з ранее приведенных примеров окислени€ углерода €сно, что при низких концентраци€х окисл€емого элемента наиболее медленным, а, следовательно, "ведущим" звеном процесса может стать массоперенос реагирующих веществ в объеме металлической фазы. Ќиже будет показано, что окисление таких обычных примесей чугунов как Si, Mn, P и компонентов природно-легированных чугунов V, Cr и др. до низких остаточных концентраций всегда заканчиваетс€ в режиме внутреннего массопереноса. ¬ этом случае скорость процесса окислени€ определ€етс€ интенсивностью поступлени€ атомов растворенного элемента или атомов кислорода в те участки объема металла, где достигаютс€ необходимые дл€ реакции превышени€ произведений концентраций кислорода и окисл€емого элемента над равновесным значением и где существуют другие благопри€тные дл€ реакций услови€.

¬ "неподвижном" металле интенсивность перемещени€ атомов реагирующих элементов определ€етс€ величинами их коэффициента диффузии. ¬ интервале температур 1500-1700 ∞— значени€ коэффициентов диффузии дл€ кислорода и перечисленных выше элементов по данным большинства исследователей составл€ют 1×10-4-10×10Ц4 см2/с. ¬ интенсивно перемешиваемых объемах металла, например, в капле металла, плав€щейс€ в "электромагнитном тигле", т.е. во взвешенном состо€нии, эти скорости, естественно, значительно выше. ќднако и здесь, в св€зи с наличием на границах контактирующих друг с другом турбулентных вихревых потоков тонких ламинарных слоев, фактически наблюдаема€ скорость массопереноса отдельных элементов тем выше, чем больше скорость молекул€рной диффузии дл€ данного элемента (хот€ пр€мой пропорциональной зависимости между ними, разумеетс€, нет).

ѕри контакте кислорода с расплавленным металлом интенсивность массопереноса в последнем, соответствующа€ переходу в режим лимитировани€ внутренний массопереносом, определ€етс€ неравенством: > n , где Ц интенсивность поступлени€ кислорода из газовой фазы, отнесенна€ к единице поверхности металла; Ц интенсивность поступлени€ к этой поверхности окисл€емого элемента; n Ц величина, характеризующа€ стехиометрию образующегос€ окисла элемента "х".

ѕоток атомов элемента "х" к поверхности металлической капли определ€етс€ уравнением:

, (50)

где kx Ц коэффициент диффузии элемента "х",

F Ц площадь поверхности металла, контактирующей с окислительным газом;

W Ц объем металла (капли);

Ц число молей элемента "х" в объеме металла V обї W

т.е. Ц объемна€ концентраци€ элемента "х";

Ц число молей элемента "х" в поверхностном слое металла;

V пов Ц объем поверхностного сло€, толщина которого определ€етс€ приблизительным посто€нством концентрации в нем элемента "х", т.е. Ц объемна€ концентраци€ элемента "х" в поверхностном слое металла.

ѕо мере протекани€ процессов рафинировани€ металла разность концентраций постепенно уменьшаетс€ и, вследствие приближени€ поверхностных слоев металла к насыщению их кислородом, доминирующа€ роль переходит уже к массопереносу кислорода. ћногие исследователи-металлурги определ€ют этот режим как двухстадийное окисление: сначала окисление железа и образование его оксида Fe n O m и далее окисление примесей металла за счет кислорода этого окcида на поверхности капли оксида или в других участках металла, где по тем или иным причинам услови€ дл€ реакции окислени€ наиболее благопри€тны [27, 30, 45, 47, 51, 58]. “аким образом, режим "внутридиффузионного лимитировани€" при очень низких остаточных концентраци€х элемента "х" €вл€етс€ по существу массопереносом кислорода и примесей металла к этим точкам.

—ам акт взаимодействи€ элемента "х" с кислородом завершаетс€ образованием зародышей новой неметаллической фазы, на что должна быть затрачена определенна€ энерги€. ¬еличина этой энергии может быть оценена по величинам избыточных над равновесными значени€ми концентраций элемента "х" и кислорода или, так называемом, переокислении металла Ц a:

, (51)

где [х]наб и [о]наб - значени€ наблюдаемых концентраций элементов "х" и "о";

[х]рав и [о]рав Ц равновесные концентрации этих элементов дл€ данных давлении и температуре:

m и n характеризуют состав образуемого оксида.

¬еличина кинетического барьера, преп€тствующего зарождению новой фазы, экспериментально оцениваетс€ по значению a, которое весьма различно не только в зависимости от природы окисл€емого элемента, но также и от условий зарождени€.

Ќаучные основы дл€ изучени€ условий зарождени€ новой фазы в объеме до этого гомогенной жидкости положили работы √иббса, изучавшего кинетику кипени€ жидкостей [40] и исследовани€ ‘ольмера [41]. ¬ общем виде скорость образовани€ зародышей новой фазы определ€етс€ уравнением:

J = Fexp (ЦD G /k T), (52)

 

где F Ц частотный фактор (число образующихс€ зародышей новой фазы в секунду);

G Ц свободна€ энерги€ √иббса (изобарно-изотермический потенциал);

k Ц константа Ѕольцмана.

Ёто уравнение применимо во всех случа€х, когда в объеме жидкости образуетс€ конденсированна€ нова€ фаза (ее собственный кристалл, жидка€ капл€ или кристалл новой фазы продуктов реакций, протекающих в жидкости и т.п.).

ѕри зарождении элементов газообразной фазы, сопровождающемс€ изменением давлени€ газа в постепенно растущем пузыре, вместо свободной энергии √иббса используют изохоро-изотермический потенциал: D F * Ц свободную энергию √ельмгольца.

“огда:

J = F * exp (ЦD F */k T). (53)

 

ѕри протекании реакции, сопровождающейс€ образованием новой фазы, имеют место процессы:

1. объемный эффект, заключающийс€ в изменении химического потенциала растворенных в жидкости веществ вследствие протекани€ реакции и перехода продуктов реакции в новую фазу;

2. поверхностный эффект, заключающийс€ в затрате энергии на образование в жидкости поверхности раздела и зарождение новой фазы.

Ќапример, в случае образовани€ пузырька —ќ по реакции

[ C ]+[ O ]={ CO }

имеем:

D F *=4/3(p r 3/ V г)(mгЦmр)Ц4/3pr3 г+4pr2gг,м, (54)

 

где r Ц радиус образующегос€ газового зародыша (см);

mг Ц химический потенциал газообразной оксида углерода (эрг/моль);

mр Ц химический потенциал растворенной в металле

оксида углерода (эрг/моль), т.е. m[ C ]/m[ O ];

V г Ц мол€рный объем газообразной оксида углерода (см3/моль);

г Ц давление, испытываемое газовым пузырьком со стороны внешней среды (дн/см2);

gг,м Ц удельна€ свободна€ энерги€ на межфазной границемежду газом и металлом (эрг/см2).

ƒавление:

 

г= ат+ ф.сг+2gг,м/ r. (55)

 

”дельную свободную энергию на поверхности металла и инертного по отношению к нему газа обычно характеризуют как "поверхностное нат€жение металла" Ц sг.м (эрг/см2 или ƒж/м2).

–азличают гомогенное зарождение новой фазы в однородном металле, облечаемое только микроразрывами его сплошности вследствие турбулентного движени€ металла (кавитационное зарождение новой фазы) и гетерогенное зарождение новой фазы на границе соприкосновени€ жидкого металла; например, с капл€ми забрасываемого в его толщу шлака, на межфазной границе металл-огнеупор и др.

ћногочисленные попытки расчетов, предприн€тые ƒоброхотовым Ќ.Ќ., јндреевым ».ј., Ѕогданди Ћ., Ёллиота ƒж.‘ и ћедоукрофта —.—. [42-45] показали предпочтительность гетерогенного зарождени€ новой фазы по сравнению с гомогенным. ќднако их количественные оценки этого преимущества и скорости процесса зарождени€ не считаютс€ надежными, т.к. в расчетах принималось допущение о том, что макроскопические свойства жидкости (например, поверхностное нат€жение на границе металла и окисл€ющей фазы, а также металла и образуемого оксида) можно распростран€ть и на микрообъемы зарождающейс€ новой фазы.  роме того, во всех исследовани€х зарождени€ новой фазы приходитс€ оценивать химические потенциалы реагирующих веществ по величинам их средних концентраций, т. к. не имеетс€ возможности оценки микронеравномерности их распределени€, тогда как дл€ образовани€ элементарных зародышей новой фазы решающую роль, веро€тнее всего, играют именно эти макроскопические скоплени€ реагирующих веществ.

— учетом приближенности всех этих расчетов, дл€ характеристики интенсивности гомогенного образовани€ зародышей любой новой фазы вместо самой интенсивности зарождени€ часто используют пропорциональную ей безразмерную величину Ц "веро€тность зарождени€ фазы" L, котора€ определ€етс€ уравнением:

, (56)

где V Ц объем образующейс€ новой фазы, приход€щийс€ на 1 одну молекулу, V = M /r N

M Ц молекул€рный вес вещества, образующего новую фазу;

r Ц его плотность;

N Ц число јвогадро;

sм.з Ц удельна€ межфазна€ анерги€ на границе металла и зарождающейс€ новой фазы;

K Ц константа Ѕольцмана: K= R / N =1,38×10Ц23 (ƒж/∞ );

n ¢/ n Ц степень пересыщени€ металла образующимс€ в нем оксидом, стрем€щимс€ к выделению в "новую" фазу.

Ќапример, в случае реакции:

[ Si ]+2[ O ]= SiO 2, n ¢/ n =[ Si ]наб[ O ]наб/[ Si ]рав[ O ]рав (57)

R Ц универсальна€ газова€ посто€нна€; R =1,987 (кал/моль×∞ ) или 8,314 (ƒж/кмоль×∞ ).

»з уравнени€ (56) видно, что величина веро€тности зарождени€ новой фазы определ€етс€ в первую очередь величиной межфазного напр€жени€ sм.з. Ёта величина находитс€ в экспоненте измен€етс€ в пределах 40-50 эрг/см2 дл€ кристалла того же химического состава, что и затвердевающий металл и в пределах 900-1200 эрг/см2 дл€ зарождени€ в расплавленном железе газовых пузырьков (азота или оксида углерода).

Ѕольшое значение также имеет и объем, приход€щийс€ на одну молекулу новой фазы.  ак видно из уравнени€, этот объем обратно пропорционален плотности новой фазы и измен€етс€ от 1-2 кг/м3 дл€ газов до 2000-10000 кг/м3 дл€ конденсированных фаз, встречающихс€ в металлургии стали. ѕоэтому как интенсивность, так и веро€тность зарождени€ газообразной фазы из жидкости несравненно меньше, чем, например, большинства неметаллических включений, или кристаллов самого металлического расплава.

—равнительно малое значение имеет также веро€тность зарождени€ некоторых практически несмачиваемых металлом неметаллических включений, например, таких как јl 2 O 3, ZrO 2, TiN и др., дл€ которых sм.з по данным различных исследователей составл€ет от 1600 до 2100 эрг/см2 [43]. ¬следствие таких высоких значений sм.з дл€ зарождени€ образующихс€ включений, несмотр€ на их большую плотность, необходимо некоторое пересыщение маточного раствора по сравнению с равновесным, т.е. во всех случа€х n ¢/ n >1, следовательно, ln (n ¢/ n )>0. Ёто положение справедливо как дл€ случа€ рафинировани€ металла при кислородной продувке в любом сталеплавильном агрегате, так и при раскислении стали в печах, конвертерах или в сталеразливочных ковшах.

ѕереокисление металла, обусловленное необходимостью затраты энергии дл€ формировани€ зародышей новой фазы, было особенно внимательно изучено ( ербер “. и Ёльсен ¬., ƒоброхотов Ќ.Ќ., јндреев ».ј. [44, 45]) применительно к реакции окислени€ углерода. Ёто было продиктовано как теоретическим интересом к процессу образовани€ газовой фазы внутри жидкого металла, так и практическими соображени€ми поиска путей понижени€ избыточной концентрации кислорода против равновесной с углеродом. Ётот вопрос имел огромное практическое значение при доминирующем в то врем€ основном мартеновском процессе производства стали и отсутствии современных методов "внепечной" (ковшевой) обработки металла. –езультаты этих исследований свод€тс€ к следующим [45]:

1. ¬о всех случа€х гетерогенное зарождение пузырьков оксида углерода предпочтительнее и протекает более интенсивно по сравнению с гомогенным;

2. ¬еро€тность локальных разрывов сплошности металла и посторонней фазы и, следовательно, вли€ние контакта металла с этой новой фазой на интенсивность зарождени€ пузырьков —ќ и образование газообразной фазы тем больше, чем больше величина межфазного нат€жени€ на границе металла и контактирующей с ним "посторонней фазы" sм.ф., т.е. чем хуже металл ее смачивает;

3. ƒл€ температур, обычных при выплавке стали, экспериментально определены величины угла смачивани€ металлом и адгезии металла к шлакам различного химического состава, к различным неметаллическим включени€м и к огнеупорам, образующим "ванну" печей;

4. Ќаилучшие услови€ дл€ гетерогенного зарождени€ пузырьков оксида углерода имеют место при контакте металла с неошлакованной, пористой поверхностью огнеупоров.

5. «начительно менее благопри€тна дл€ этого поверхность контакта металла с ошлакованными, относительно легкоплавкими и хорошо смачиваемыми металлом огнеупорами. ≈ще менее благопри€тна дл€ формировани€ пузырьков —ќ поверхность контакта металла и гомогенного шлака. Ќаиболее затруднительно гомогенное образование —ќ и выделение ее пузырьков.

 

 

2.6 ќкисление шлакообразующих компонентов

бинарных сплавов с железом

«начительные изменени€ изобарно-изотермического потенциала и энтальпии системы при окислении растворенных в жидком железе Si или ћn газообразным кислородом обусловливает большие трудности изучени€ как термодинамики, так и кинетики этих процессов. ѕоэтому наиболее точные и современные исследовани€ в этой области проведены с использованием в качестве окислительного газа смесей Ar + (3¸82) O 2, CO 2 или Ar + вод€ной пар (5-10 % Ќ 2 O) с применением методов плавки во взвешенном состо€нии и/или падающей капли (рис. 8).

ќкисление кремни€ было предметом р€да исследований [46-50 и др.] Ќа рис. 8 показано изменение концентрации кремни€ при различном его исходном содержании (от 1,32 до 5,85;%) при обтекании капли смесью Ar +26,42 CO 2 и исходной температуре 1700 ∞C Ёти опыты показали наличие сходства у процессов окислени€ кремни€ и углерода, а именно нулевой пор€док реакции[ Si ]+{ O 2} при окислении кремни€ вплоть до 0,2¸0,3 % и ведущую роль внешнего массопереноса на прот€жении этого периода удалени€ кремни€, при таких услови€х (т.е. этой исходной температуре и парциальном давлении ) окисление кремни€ замедл€етс€ после достижени€ [ Si ]£0,2¸0,5 %; далее оно переходит уже в режим "внутридиффузионного" лимитировани€.

 


¬ работе [46] приведен р€д бесспорных доказательств того, что при высоких исходных концентраци€х и упом€нутых и tЃ∞— кремний окисл€етс€ до SiO, который испар€етс€ с поверхности капли и дает возгоны на более холодных част€х аппаратуры. “аким образом здесь, как и в случае окислени€ углерода, процесс протекает в услови€х встречного массопереноса окислительного газа и образующегос€ газообразного окисла. ќднако, как показали исследовани€ [47, 48] такие услови€ дл€ окислени€ кремни€ создаютс€ далеко не всегда. ¬ частности они редко наблюдаютс€ в процессах производства стали.

ѕри относительно небольших начальных концентраци€х кремни€, при более низких температурах, а, главное, при более высоких парциальных давлени€х окисл€ющего газа происходит относительно быстрое образование кремнеземисто-железистых шлаков. ¬ зависимости от текущих концентраций кремни€ и от других условий они различаютс€ по химическому составу от фа€литовых (FeO)2× SiO 2 до относительно низко железистых (35-40 % FeO). ќкисление кремни€ при этом переходит в режим лимитировани€ внутренним массопереносом, преимущественно переносом оксидов железа в шлаковой пленке. ¬ этом случае возможны, а также фактически наблюдаютс€, два варианта.

1. јктивный процесс, когда шлак сохран€етс€ в жидком состо€нии, покрывает каплю очень тонким слоем и в большей своей части скатываетс€ и накапливаетс€ в нижней части капли. ¬ этом случае процесс протекает относительно быстро.

2. ѕассивный процесс, когда образующийс€ шлак быстро обогащаетс€ кремнеземом. ќн покрывает поверхность капли и вследствие его высокой в€зкости поступление кислорода через его толщу замедл€етс€. ¬ то же врем€ окисление кремни€ продолжаетс€ за счет оксидов железа шлака, он становитс€ все более в€зким, т.е. процесс все больше замедл€етс€.

Ёти исследовани€ имели чисто научный характер, т.к. услови€ их проведени€ очень отличны от наблюдающихс€ при всех современных процессах производства стали. Ќаибольший научный интерес, несомненно, представл€ет определение условий, при которых продуктом окислени€ €вл€ютс€: газообразна€ (SiO), жидкие силикаты железа и даже тверда€ SiO 2.ќднако сложность процесса, заключающа€с€ в одновременном протекании реакций окислени€ железа и кремни€, шлакообразовани€ и испарени€ Siќ не позволила до сих пор вы€снить кинетические характеристики каждого из этих совпадающих по времени процессов, например, определить их энергии активации.

ќкисление сплавов железа с марганцем исследовано с помощью обоих вариантов метода бестигельной плавки [49, 50] Ќа рис. 9 приведен типичный пример, характеризующий изменение концентрации марганца в услови€х обдувани€ кислородом вис€щей в электромагнитном поле капли сплава - ћп [48]. ѕр€молинейное изменение [ ћn ] во времени и незначительна€ величина энергии активации процесса удалени€ марганца в области его высоких концентраций (всего 4-4,5 ккал/моль или 16,7-18,8 кƒж/моль) свидетельствуют о ведущей роли внешнего массопереноса в этом процессе. ќбразующиес€ шлак, представл€ющие собой сплавы оксидов железа и оксидов марганца (xFe n O m× yMn k O j) достаточно подвижны даже при содержании марганца в чугуне до 8 % и при температуре металла около 1500 ∞— и выше; они значительно перегреты над температурой их плавлени€, т.е. концентраци€ в них оксидов марганца не превышает 50-60 %. ќбразующийс€ шлак не перекрывает верхней полусферы капли, но стекает в ее нижнюю часть, предоставл€€ таким образом возможность дл€ окислени€ марганца путем пр€мого контакта металла капли с кислородом.

»сследование кинетики процесса окислени€ марганца представл€ет особые трудности в св€зи с тем, что одновременно с окислением, сопровождающимс€ образованием железо-марганцовистого шлака на поверхности жидкого металла, происходит также интенсивное испарение марганца и окисление уже его паров с образованием плотных возгонов в объеме газовой фазы. —пециально поставленные опыты с обдуванием аргоном вис€щей в электромагнитном поле капли сплава Fe - Mn показали, что скорость испарени€ марганца в нейтральной среде составл€ет при исходной температуре 1500 ∞— ~40 % и при 1350 ∞— ~30 % от общей потери марганца при обдувании капли кислородом при тех же температурах и тех же скорост€х течени€ газа, что и в случае обдувани€ их аргоном. “аким образом, 60¸70 % марганца от общей его потери успевает окислитьс€, наход€сь еще в растворе в расплаве на основе железа и 30¸40 % (в зависимости от температуры и концентрации) марганца успевает испаритьс€ и окислитьс€ уже в газовой фазе.

¬едущую роль внешнего массопереноса в процессе окислени€ марганца подтверждает равномерное микролокальное распределение этого элемента как в "вис€щей", так и в "падающей капле" (см. рис. 10) [48, 50]. “олько при содержании марганца [ Mn ]<4 % в поверхностном слое толщиной менее 0,2 мм наблюдаетс€ определенный градиент концентрации марганца. ¬о всех остальных случа€х, за исключением микропор и пузырей, наблюдаетс€ равномерное распределение марганца по всему объему капли. “аким образом, даже в объеме неперемешиваемого электромагнитными силами металла (падающа€ капл€) внутренний массоперенос не €вл€етс€ ведущим звеном процесса окислени€ сплавов железа и марганца. ћеталлографические исследовани€ показали также большое количество мельчайших капелек марганцово-железистого шлака, забрасываемых в металл при его движении на границе контакта со шлаком ("вис€ща€" капл€).

¬ описанных выше опытах с двух-компонентными сплавами Fe - C, Fe - Si и Fe - Mn, а также в опытах с синтетическими сплавами Fe - Cr, Fe - V и Fe - P было установлено, что внешн€€ массопередача играет важную, в отдельных случа€х даже ведущую, роль в процессах окислени€ металла. ѕри низких концентраци€х примесных элементов природа окислительных процессов мен€етс€ коренным образом и ведущим звеном дальнейшего протекани€ процесса окислени€ станов€тс€ уже другие его этапы (например, внутренний массоперенос, адсорбционно-кинетическое звено и т.п.).

 

–исунок 10 Ц –аспределение марганца по диаметру1-граммовых капель марганцовистого чугуна, свободно падающих в кислороде, зафиксированное с помощью электронно-зондового (светлые точки) и лазерного (черные точки) микроанализаторов. »сходна€ температура образца 14000—. ¬ысота падени€ капель,см: 1 -30; 2 -60; 3 -90; 4 -120; 5 -150

ѕоведение фосфора в процессах окислительного рафинировани€, как элемента крайне нежелательного дл€ служебных свойств сталей, многократно исследовано. ”становлено, что почти всегда окисление фосфора обусловлено образованием прочных фосфатов кальци€ (—аќ)4 P 2 O 5 или (—аќ)3 2 ќ 5. ”читыва€ ограниченность методов бестигельной плавки, авторы привод€т ниже результаты только некоторых исследований первых этапов процесса дефосфорации, не св€занных со шлакообразованием за счет специальных присадок флюсующих веществ [48, 49]. »сследовани€ поведени€ фосфора в чистых сплавах - и в чугунах, содержащих [ P ]=1,4¸1,6 %, показали, что вплоть до остаточных концентраций [ P ]=0,30¸0,68 %, в зависимости от температуры металла, его концентраци€ линейно измен€етс€ со временем (рис. 11), т.е.

Ц d [ P ]/ d t= const. (58)

 

—ледовательно, в области высоких концентраций фосфора реакци€ его окислени€ имеет нулевой пор€док и скорость ее веро€тнее всего определ€етс€ внешним массопереносом.

 

ѕродуктом первой стадии окислени€ фосфора €вл€етс€ его газообразный монооксид [59, 60], т.е. процесс окислени€ фосфора протекает преимущественно по схеме:

[ P ]+1/2{ O 2}={ PO }газ, затем 2{ PO }газ, затем 2{ PO }газ+ +3/2{ ќ 2}газ=( 2 ќ 5) и (P 2 O 5)+3 Fe ж+3/2{ O 2}газ=((FeO)3× P 2 O 5)

ћонооксид фосфора Ц вещество, устойчивое только в парообразном состо€нии при t >1500 ∞—. ¬первые оно было идентифицировано спектрографически [59]. Ќаибольша€ веро€тность его образовани€ имеет место именно на контактной поверхности металл-газ т.е. в услови€х, когда поступление к этой поверхности атомов фосфора обеспечиваетс€ высокой концентрацией этого элемента в расплаве. »зменение изобарно-изотермического потенциала при образовании PO по выше приведенной реакции составл€ет:

при 1225 ∞— Ц 23500 кал/моль (98,23 кƒж/моль) и

при 1825 ∞— Ц 22000 кал/моль (91,96 кƒж/моль), т.е. оно почти не мен€етс€ с температурой.

 

 


ѕри понижении концентрации фосфора в металле и дальнейшем переходе его окислени€ в режим лимитировани€ внутренним массопереносом фосфора и переносом кислорода в объеме жидкого металла, реакци€ протекает по схеме:

 

3 Fe ж+8[ ќ ]+2[ ]=(FeO)3× 2 ќ 5 (59)

 

ƒанные о термодинамике этой реакции нельз€ считать вполне надежными. ќднако, в соответствии с результатами ј.ћ.—амарина и др., показавшими что:

 

D G =1606,9Ц1,17 T, кƒж/моль (60)

 

и lg K= lg [% P ]2×[% O ]2= Ц(84200/ T)+31,1 (61)

 

можно, при услови€х конца того или иного сталеплавильного процесса (T =1600 ∞— и [ O ]£0,05), ожидать, что конечное содержание фосфора будет значительно выше допускаемого √ќ—“ом, даже если бы в металле присутствовали шлакообразующие, способные растворить (FeO)3 P 2 O 5 и снизить его активность ниже 1, прин€той в расчетах [61].

Ёто приводит к общеизвестному выводу, что окислительное рафинирование от фосфора должно быть основано на образовании фосфатов щелочноземельных или некоторых щелочных металлов. Ќекоторое представление об извлечении фосфора из металла в услови€х его равновеси€ с основным шлаком дает рисунок 12 [99].

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2016-12-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 379 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ќе будет большим злом, если студент впадет в заблуждение; если же ошибаютс€ великие умы, мир дорого оплачивает их ошибки. © Ќикола “есла
==> читать все изречени€...

1576 - | 1365 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.052 с.