По самому определению наиболее медленным звеном процесса является поступление молекул кислорода из объема газовой фазы к поверхности расплавленного металла, или поглощение кислорода подповерхностными слоями металла, прилегающими к его поверхности.
Впервые этот процесс был изучен Нернстом и Лэнгмюром [37] создавшими "пленочную" теорию массопереноса, согласно которой перенос даже от очень интенсивно движущегося объема газа к твердому или жидкому телу происходит через неподвижную "пленку" газа, охватывающую это тело. Массопередача через эту пленку носит стационарный характер, т.е. происходит по законам молекулярной диффузии.
Впоследствии Прандтль и Тейлор [36, 37], подробно изучавшие газодинамику течения газов и жидкостей у поверхности твердого тела, установили, что даже в случае развитого турбулентного течения газа вблизи твердой стенки существует тонкий ламинарно движущийся, но не неподвижный слой, толщина и движение которого определяются природой самого газа или жидкости и характером их движения в основном потоке. Несмотря на многие другие модели, выдвинутые позднее, эта теория сейчас общепринята.
Например, для металлической капли, висящей в потоке кислорода, на поверхности которой протекают реакции
[ C ]+1/2{ O 2}
и [ C ]+{ O 2}={ CO 2}
(реакционная зона или плавка во взвешенном состоянии) имеем:
, (45)
где J – интенсивности массопереноса O 2, СО и СО 2. С другой стороны, , например, определяется выражением:
(46)
где k – коэффициент массопереноса кислорода в газовой фазе(моль/см2×сек);
и – молярные доли кислорода в объеме газовой фазы и на поверхности ее контакта с металлической каплей.
Коэффициент массопереноса рассчитывается с помощью критерия Нуссельта для массопередачи:
Nu=k¢m d / D × c, (47)
где d - диаметр капли (см);
D – коэффициент диффузии кислорода в газе (моль/см2×с);
с - молярная концентрация кислорода в газовой фазе (Моль/см3).
Для вынужденного массопереноса от движущегося газового потока к висящему в нем сферическому телу величина критерия Нуссельта описывается уравнением Ранца-Маршалла [35, 70]
Nu f =2,0+0,60Re0,50×Sc0,33, (48)
где первое слагаемое в правой части уравнения есть число Нуссельта для сферы, находящейся в неподвижной газовой фазе.
Re=dVr/m – критерий Рейнольдса, определяющий характер течения газа
Sc=m f /r fD – критерий Шмидта, характеризующий физические свойства газовой среды (для газов его величина близка к единице),
V – относительная скорость движения газа вдоль капли (см/с),
r f – плотность газа при температуре, характерной для его пленки, контактирующей с металлом (г/см3),
m f – вязкость газа при температуре его пленки (пуаз).
Если имеются необходимые данные о газодинамике кислородного потока, по которым можно определить Nи, а следовательно, и коэффициент масоопереноса кислорода – k¢m, то интенсивность поступления кислорода на поверхность сферической капли, а по ней и скорость обезуглероживания металла определится уравнением:
– d [% C ]/ d t=2,304×103p d k¢m / W, (49)
где d – диаметр капли (образца);
W – его вес;
– молярная доля кислорода в объеме газовой фазы.
Однако принятые выше положения определяют только интенсивность поступления кислорода на поверхность металла и могут быть использованы для расчета скорости окисления углерода или других компонентов металла только при большой скорости их поглощения металлом и полной ассимиляции его металлом. Эта вторая ступень внешнего режима также неоднократно исследовалась начиная с работ Хигби [37, 70], разработавшего теорию "проникновения" молекул газа в поверхностные слои жидкости путем нестационарной молекулярной диффузии в различные, непрерывно поступающие на поверхность жидкости, ее элементы, вновь уходящие после этого в толщу жидкости. Однако, Хигби, Данквертс и Левич [38, 39] для математического описания изученных ими явлений использовали величины, неподдающиеся экспериментальному измерению, например, среднее время пребывания отдельных элементов жидкости или газа на их контактной поверхности – Dt и др.
Поэтому эти теоретические уравнения пригодны лишь для эмпирических описаний отдельных процессов, протекающих в конкретных условиях. В связи с этим лишь очень приближенно можно сказать, например, что кислород поступающий на обнаженную поверхность расплавов на основе железа, практически полностью поглощается металлом. Напротив, для азота это никогда не наблюдается.