Пример 3. Константа диссоциации циановодорода равна 7,9 10 –10. Найти степень диссоциации НСN в 0,001 М растворе.
Решение. Поскольку константа диссоциации (Кд) HCN очень мала, то для расчета можно воспользоваться приближенной формулой:
где ‑ степень диссоциации;
СМ ‑ молярная концентрация моль/л
Тогда
3.4. Вычисление [H+] в растворе одноосновной сильной кислоты.
Пример 4. Вычислить [H+] н рН 0,05 н. раствора соляной кислоты.
Решение. Одноосновные сильные кислоты (соляная, азотная, хлорная и др.) диссоциируют практически полностью по схеме: НА Н+ +А –
В их растворах концентрация водородных ионов приблизительно равна концентрации кислоты: [ H+] CК, где CК ‑ концентрация кислоты моль/л или г-экв/л.
Тогда [ H+] 0,05 или 5 10 –2г-экв/л
рН = – lg[ H+] = lg 5 10 –2= –(lg5 – 2 lg10) = –lg5 +2 =1,3
3.5. Вычисление [ H+] в растворе одноосновной слабой кислоты.
Пример 5. Вычислить [ H+] и рН 0,2 н. раствора уксусной кислоты.
Решение. Для слабой одноосновной кислоты диссоциирующей по схеме: НА Н+ +А – константа диссоциации равна
КК =
Если обозначить концентрацию диссоциированных молекул кислоты через Х, то [ H+] [A–] = Х, а концентрация недиссоциирующих молекул [HA] = СК ‑ Х. Поскольку концентрация диссоциируемых молекул Х в растворе слабой кислоты весьма незначительна по сравнению с ее общей концентрацией, принимают, что СК ‑ Х = СК.
Подставляя эти значения в исходное уравнение, получают КК = .Отсюда Х = или [ H+] =
Из таблицы 1 видно, что К = 1,8 10–5 . Тогда [ H+] = = = = = 1,9 10 –3 г-ион/л
Следовательно рН = –lg 1,9 10 –3 = 2,27.
3.6. Вычисление [ H+] в растворе слабой многоосновной кислоты.
Пример 6. Вычислить [ H+] в 0,025 М растворе сероводородной кислоты.
Решение. Из таблицы 1 видно, что для сероводородной кислоты К1 = 5,7 10–3, а К2 = 1,2 10 –5. Следовательно, почти все ионы водорода получаются в результате диссоциации кислоты по первой ступени: H2S Н+ + HS –, а уравнение константы диссоциации имеет вид:
К =
Если обозначить [ H+] = [ HS ] = Х, то получим
К =
Откуда Х = =3,77 10 –5 г-ион/л
Вычисление [ OH –] и р ОН в растворах оснований.
Пример 7. Вычислить [ OH –] и р ОН 0,05 н. раствора едкого натра.
Решение. Эти вычисления аналогичны определению [ H+] и рН в растворах кислот. В растворах сильных оснований
[ OH –] = СО, где СО ‑ концентрация основания
[ OH –] = СNaOH = 0,05 = 5 10 –2 г-ион/л
р ОН = 2 – lg5 = 2 –0,7 = 1,3
Можно определить рН: рН = 14 – 1,3 =12,7
Определение рН буферного раствора (слабая кислота и ее соль).
Пример 8. Определить рН раствора, составленного сливанием 20 мл 0,05 М. раствора уксусной кислоты и 30 мл 0,1М. раствора ацетата натрия. Диссоциацию соли считать полной.
Решение. Концентрация ионов водорода в буферном растворе слабой кислоты и ее соли равна:
С (H+) = где
К ‑ константа диссоциации кислоты.
=1,8∙10-5.
Определяем концентрацию кислоты и соли в буферном растворе согласно уравнению
= ; = .
Подставляем числовые значения и находим С(Н+):
С (H+)=1,8∙10-5∙ ∙ =1,8∙10-5∙ =0,6 10 –5 = 6 10–6 (моль/л).
рН = – lg (6 10-6) 5,22