Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


Классификация




 

Современная классификация основана на:

- степени окисления и гидроксилирования пропанового скелета

С6-С3-С6;

- положении бокового фенильного радикала;

- наличии или отсутствии гетероцикла.

Исходя из этого флавоноиды подразделяются на несколько групп:

1. Окисленные

Флавоны - бесцветные или слегка желтого цвета, их гидроксилированные формы находятся в цветках пижмы, ромашки (флавон апигенин). Фенильная группа расположена во 2-м положении.

 

М енее всего распространены в природе: изофлавоноиды, неофлавоноиды, бифлавоноиды.

Изофлавоноиды (корни стальника полевого). Фенильная группа находится в 3-м положении у С3. Образование изофлавоноидов характерно для представителей семейств бобовых, подсемейства мотыльковых, реже для семейств касатиковых и розоцветных.

 

Неофлавоноиды – производные 4-фенилхромона;

Бифлавоноиды – димерные соединения, состоящие из связанных С-С-связью флавонов, флавононов и флавон–флаванонов.

К производным флавона принадлежат флавонолы, флаванонолы, флаваноны. Флавоны и флавонолы – это наиболее окисленные формы флавоноидов широко встречаются у растений.)

Флавонолы - бледно-желтого цвета.

Отличаются от флавонов наличием группы -ОН в 3-м положении.

Выделено более 210 флавоноловых агликонов.

Самые известные из них - кверцетин, кемпферол, изорамнетин, мирицетин

С увеличением количества гидроксильных групп и в зависимости от их положения возрастает густота окраски. Чаще встречаются соединения с 4-5 гидроксильными группами, например:

кемпферол – 3,5,7,4’-тетрагидроксифлавонол

кверцетин - 3,5,7,3',4'-пентагидрооксифлавонол.

(3,5,7,4’-тетрагидроксифлавонол) (3,5,7,3',4'-пентагидрооксифлавонол)

Кемпферол Кверцетин

 

Из 20 известных гидроксилированных флавонов чаще всего встречаются апигенин и лютеолин:

 

 

(5,7,4’-тригидроксифлавон) (5,7,3’,4’-тетрагидроксифлавон)

Апигенин Лютеолин

 

Большое значение имеет для медицины гликозид рутин – агликоном которого является 3,5,7,3',4'-тетрагидрооксифлавонол, сахаристая часть представлена глюкозой и рамнозой.

3-рутинозид (глюкорамнозид) кверцетина

Рутин содержится в гречихе, горцах (перечном, почечуйном, спорыше), траве фиалки, пустырника, зверобоя, плодах и бутонах софоры японской, плодах рябины черноплодной.

 

 

2. Восстановленные (производные флавана)

Флаваны – производные 2-фенилхромана

2-фенилхроман флаван

 

К производным флавана относятся катехины (флаван-3-олы),

Лейкоантоцианидины (флаван-3,4-диолы) и антоцианидины.

Катехины – наиболее восстановленные флавоноидные соединения.

Молекула флаван-3-олов содержит два ассиметрических атома углерода в пирановом кольце (С2 и С3), поэтому для каждой молекулы возможны четыре изомера и два рацемата.

Так изомеры (+)-катехин и (-)-эпикатехин отличаются конфигурацией гидроксильной группы у 3-его углеродного атома:

 

(+)-катехин (-)-эпикатехин

 

Катехины и лейкоантоцианидины обычно гликозилированных форм не образуют. В растениях они существуют в виде мономеров или в виде конденсированных соединений (дубильные вещества).

Катехины представляют собой наиболее восстановленные флавоноидные соединения, бесцветные соединения, легко поддаются окислению, в результате чего приобретают разную окраску (например, чай, различный цвет которого /черный, красный, желтый/ обусловлен степенью окисленности катехинов).

Лейкоантоцианидины – (флаван-3,4-диолы) бесцветны, это лабильные соединения, легко окисляющиеся до соответствующих антоцианидинов при нагревании с кислотами и при этом становятся окрашенными веществами.

Многие красные и синие окраски цветков с различными оттенками обусловлены присутствием антоцианидинов.

Особенностью строения антоцианидинов является наличие свободной валентности у кислорода в пирановом кольце. Благодаря положительному заряду антоцианидины в кислом растворе ведут себя как катионы и образуют соли с кислотами, в щелочном растворе – как анионы и образуют соли с основаниями. В зависимости от рН среды изменяется окраска антоцианидинов.

В зависимости от рН среды окраска цветков меняется. В кислотной среде они образуют розовую, красную окраску, в щелочной среде - от голубой до синей с разными оттенками.

 

 

Лейкоантоцианидин Цианидин

 

Антоцианидины – в растениях присутствуют в виде гликозидов (антоцианов).Придают растительным тканям разнообразную окраску – от розовой до черно-фиолетовой. Окраска антоцианов объясняется особенностями их строения – числом и расположением гидроксильных и метоксильных групп и способностью образовывать комплексы с ионами металлов.

Встречаются соединения с семью гидроксильными группами. Метилирование гидроксилов еще больше увеличивает разнообразие оттенков.

Флаваноны – небольшая группа флавоноидов, в основе структуры которых лежит дигидро-гамма-пироновое кольцо.

Флаваноны (гидрированное производное флавона) в отличие от флавона не имеют двойной связи между углеродами во 2-м и 3-м положениях.

В присутствии щелочей кольцо раскрывается и образуются халконы. В кислой среде халконы превращаются в флаваноны.

Например, нарингенин (флаванон) и нарингенин (халкон) содержатся в соцветиях бессмертника в свободном состоянии и в виде 5-моноглюкозида.

 

Нарингенин Халкон нарингенин

 

 

К производным ликвиритигенина (флаванона) и изоликвиритигенина (халкона) относится гликозид ликвиритин (находится в корне солодки и придает ей желтый цвет)

 

Ликвиритигенин Халкон Изоликвиритигенин

 

Представителем флаванона является гесперетин (находится в виде гликозида в плодах цитрусовых - лимонах)

 

Гесперетин

 

Флаваноны – это оптически активные вещества, в растениях обычно находятся в виде левовращающих форм.

Известно более 30 представителей этой группы флавоноидов (агликонов), которые обычно встречаются совместно с халконами в растениях семейств: розоцветных, бобовых, астровых.

 

Флаванонолы (дигидрофлавонолы) отличаются от флаванонов наличием

ОН группы при С-3 и, подобно катехинам, содержат два ассиметрических атома углерода в молекуле (С-2 и С-3).

Очень лабильны и поэтому в растениях не накапливаются в больших количествах.

Природные дигидрофлавононы, соответствующие флавонолам кемпферолу и кверцетину, называются аромадендрин и таксифолин:

Аромадендрин Таксифолин

(дигидрокемпферол) (дигидрокверцетин)

 

Большинство дигидрофлавонолов выделено из древесины хвойных (сосна, ель, лиственница) и лиственных (эвкалипт, бук, вишня) пород.

 

Особую группу флавоноидов составляют соединения с пятичленным гетероциклическим кольцом, так называемые ауроны,

это производные 2-бензилиден кумаранона или 2-бензфуранона:

 

Аурон

Считается, что ауроны могут образовываться из соответствующих халконов под действием обнаруженного в растениях фермента – халконазы.

Они встречаются в растениях редко, например в семействе астровых, бобовых, норичниковых.

В растениях присутствуют в форме гликозидов. Это желтые, оранжевые или оранжево-красные пигменты растений.

 

 





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-01-29; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 2048 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Стремитесь не к успеху, а к ценностям, которые он дает © Альберт Эйнштейн
==> читать все изречения...

2392 - | 2337 -


© 2015-2025 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.011 с.