Современная классификация основана на:
- степени окисления и гидроксилирования пропанового скелета
С6-С3-С6;
- положении бокового фенильного радикала;
- наличии или отсутствии гетероцикла.
Исходя из этого флавоноиды подразделяются на несколько групп:
1. Окисленные
Флавоны - бесцветные или слегка желтого цвета, их гидроксилированные формы находятся в цветках пижмы, ромашки (флавон апигенин). Фенильная группа расположена во 2-м положении.
Менее всего распространены в природе: изофлавоноиды, неофлавоноиды, бифлавоноиды.
Изофлавоноиды (корни стальника полевого). Фенильная группа находится в 3-м положении у С3. Образование изофлавоноидов характерно для представителей семейств бобовых, подсемейства мотыльковых, реже для семейств касатиковых и розоцветных.
Неофлавоноиды – производные 4-фенилхромона;
Бифлавоноиды – димерные соединения, состоящие из связанных С-С-связью флавонов, флавононов и флавон–флаванонов.
К производным флавона принадлежат флавонолы, флаванонолы, флаваноны. Флавоны и флавонолы – это наиболее окисленные формы флавоноидов широко встречаются у растений.)
Флавонолы - бледно-желтого цвета.
Отличаются от флавонов наличием группы -ОН в 3-м положении.
Выделено более 210 флавоноловых агликонов.
Самые известные из них - кверцетин, кемпферол, изорамнетин, мирицетин
С увеличением количества гидроксильных групп и в зависимости от их положения возрастает густота окраски. Чаще встречаются соединения с 4-5 гидроксильными группами, например:
кемпферол – 3,5,7,4’-тетрагидроксифлавонол
кверцетин - 3,5,7,3',4'-пентагидрооксифлавонол.
(3,5,7,4’-тетрагидроксифлавонол) (3,5,7,3',4'-пентагидрооксифлавонол)
Кемпферол Кверцетин
Из 20 известных гидроксилированных флавонов чаще всего встречаются апигенин и лютеолин:
(5,7,4’-тригидроксифлавон) (5,7,3’,4’-тетрагидроксифлавон)
Апигенин Лютеолин
Большое значение имеет для медицины гликозид рутин – агликоном которого является 3,5,7,3',4'-тетрагидрооксифлавонол, сахаристая часть представлена глюкозой и рамнозой.
3-рутинозид (глюкорамнозид) кверцетина
Рутин содержится в гречихе, горцах (перечном, почечуйном, спорыше), траве фиалки, пустырника, зверобоя, плодах и бутонах софоры японской, плодах рябины черноплодной.
2. Восстановленные (производные флавана)
Флаваны – производные 2-фенилхромана
2-фенилхроман флаван
К производным флавана относятся катехины (флаван-3-олы),
Лейкоантоцианидины (флаван-3,4-диолы) и антоцианидины.
Катехины – наиболее восстановленные флавоноидные соединения.
Молекула флаван-3-олов содержит два ассиметрических атома углерода в пирановом кольце (С2 и С3), поэтому для каждой молекулы возможны четыре изомера и два рацемата.
Так изомеры (+)-катехин и (-)-эпикатехин отличаются конфигурацией гидроксильной группы у 3-его углеродного атома:
(+)-катехин (-)-эпикатехин
Катехины и лейкоантоцианидины обычно гликозилированных форм не образуют. В растениях они существуют в виде мономеров или в виде конденсированных соединений (дубильные вещества).
Катехины представляют собой наиболее восстановленные флавоноидные соединения, бесцветные соединения, легко поддаются окислению, в результате чего приобретают разную окраску (например, чай, различный цвет которого /черный, красный, желтый/ обусловлен степенью окисленности катехинов).
Лейкоантоцианидины – (флаван-3,4-диолы) бесцветны, это лабильные соединения, легко окисляющиеся до соответствующих антоцианидинов при нагревании с кислотами и при этом становятся окрашенными веществами.
Многие красные и синие окраски цветков с различными оттенками обусловлены присутствием антоцианидинов.
Особенностью строения антоцианидинов является наличие свободной валентности у кислорода в пирановом кольце. Благодаря положительному заряду антоцианидины в кислом растворе ведут себя как катионы и образуют соли с кислотами, в щелочном растворе – как анионы и образуют соли с основаниями. В зависимости от рН среды изменяется окраска антоцианидинов.
В зависимости от рН среды окраска цветков меняется. В кислотной среде они образуют розовую, красную окраску, в щелочной среде - от голубой до синей с разными оттенками.
Лейкоантоцианидин Цианидин
Антоцианидины – в растениях присутствуют в виде гликозидов (антоцианов).Придают растительным тканям разнообразную окраску – от розовой до черно-фиолетовой. Окраска антоцианов объясняется особенностями их строения – числом и расположением гидроксильных и метоксильных групп и способностью образовывать комплексы с ионами металлов.
Встречаются соединения с семью гидроксильными группами. Метилирование гидроксилов еще больше увеличивает разнообразие оттенков.
Флаваноны – небольшая группа флавоноидов, в основе структуры которых лежит дигидро-гамма-пироновое кольцо.
Флаваноны (гидрированное производное флавона) в отличие от флавона не имеют двойной связи между углеродами во 2-м и 3-м положениях.
В присутствии щелочей кольцо раскрывается и образуются халконы. В кислой среде халконы превращаются в флаваноны.
Например, нарингенин (флаванон) и нарингенин (халкон) содержатся в соцветиях бессмертника в свободном состоянии и в виде 5-моноглюкозида.
Нарингенин Халкон нарингенин
К производным ликвиритигенина (флаванона) и изоликвиритигенина (халкона) относится гликозид ликвиритин (находится в корне солодки и придает ей желтый цвет)
Ликвиритигенин Халкон Изоликвиритигенин
Представителем флаванона является гесперетин (находится в виде гликозида в плодах цитрусовых - лимонах)
Гесперетин
Флаваноны – это оптически активные вещества, в растениях обычно находятся в виде левовращающих форм.
Известно более 30 представителей этой группы флавоноидов (агликонов), которые обычно встречаются совместно с халконами в растениях семейств: розоцветных, бобовых, астровых.
Флаванонолы (дигидрофлавонолы) отличаются от флаванонов наличием
ОН группы при С-3 и, подобно катехинам, содержат два ассиметрических атома углерода в молекуле (С-2 и С-3).
Очень лабильны и поэтому в растениях не накапливаются в больших количествах.
Природные дигидрофлавононы, соответствующие флавонолам кемпферолу и кверцетину, называются аромадендрин и таксифолин:
Аромадендрин Таксифолин
(дигидрокемпферол) (дигидрокверцетин)
Большинство дигидрофлавонолов выделено из древесины хвойных (сосна, ель, лиственница) и лиственных (эвкалипт, бук, вишня) пород.
Особую группу флавоноидов составляют соединения с пятичленным гетероциклическим кольцом, так называемые ауроны,
это производные 2-бензилиден кумаранона или 2-бензфуранона:
Аурон
Считается, что ауроны могут образовываться из соответствующих халконов под действием обнаруженного в растениях фермента – халконазы.
Они встречаются в растениях редко, например в семействе астровых, бобовых, норичниковых.
В растениях присутствуют в форме гликозидов. Это желтые, оранжевые или оранжево-красные пигменты растений.