Метод повышенной избирательности, предложен в 1922г. Я.Гейровским, основан на зависимости ток-напряжение электродных процессов полярографической ячейки, -см. рис. 12.
В специальной воронке залита ртуть, из носика воронки равномерно в исследуемую пробу раствора вытекают капли ртути с периодом 2-4 сек.
Капля ртути имеет отрицательный заряд, в зависимости от положения движка потенциометра R. Вокруг капли ртути, при ее опускании через раствор, образуется слой ионов. Когда линейно возрастающее напряжение U (при передвижении движка потенциометра R вверх) становится равным напряжению восстановления определяемого компонента, через ячейку (катод – капля – анод) протекает ток I. Возрастание силы тока при увеличении напряжения имеет вид полуволны, см. рис.12, а.
Полярограмма однокомпонентного раствора состоит из трех характерных
участков:
1- начальный (нулевой, фоновый) ток; 2 – участок диффузионного тока
(электролиз); 3 –участок предельного тока (все определяемые катионы из пробы раствора связаны со ртутью). В этой кривой напряжение полуволны U1/2 – параметр определяемого компонента (имеются таблицы), а величина ΔI является функцией количества определяемого компонента. Для многокомпонентного раствора типичный вид полярограммы представлен на рис.12, Б.
Параметры полярографов:
чувствительность S – это минимальное количество компонента, которое может быть определено в растворе, S - до 10 –6 моль/л;
разрешающая способность К – отношение максимальной концентраций мешающего компонента к концентрации определяемого компонента, при
- 30 –
котором соблюдается оговоренная чувствительность S, К =50÷100.
