Взаимодействие протекает по уравнениям:
2HgCl2 + [SnCl4]2- = Hg2Cl2 + [SnCl6]2-
Hg2Cl2+ [SnCl4]2- = Hg↓+ [SnCl6]2-
и сопровождается образованием осадка, чернеющего вследствие образования металлической ртути.
В ы п о л н е н и е р е а к ц и и. К 2-3 каплям раствора хлорида олова (II) прибавить 1 каплю раствора HgCI2. Наблюдать, что с осадком происходит в течение времени.
2. Реакции окисления, производимые Sn(II).
Металлический цинк восстанавливает олово(II) до свободного состояния. Металлическое олово осаждается в виде серого губчатого слоя. В отличие от сурьмы олово растворимо в НСI, поэтому раствор не должен быть слишком кислым.
3. Реакции окисления, производимые Sn(IV).
а) Металлические Mg, Al, Fe восстанавливают ионы [SnCI6]2- до Sn2+, что может быть использовано в ходе анализа, например:
Fe↓ + [SnCI6]2- = Fe2+ + Sn2+ + 6CI¯
Реакцию ведут в присутствии НСI. При недостатке кислоты восстановление может привести к образованию металлического олова, которое при подкислении растворяется.
В ы п о л н е н и е р е а к ц и и. К нескольким каплям раствора соли Sn(IV) добавить равный объем HCI 1:1 и одну гранулу Al. Проверить исходный раствор и образовавшийся на присутствие олова (II) реакцией с Bi(NO3)3.
4. Реакция с диметилглиоксимом.
Диметилглиоксим или реактив Чугаева образует с ионами олова(П) или олова (IV) в присутствии ионов железа (П) смешанное комплексное соединение красного цвета, экстрагируемое бутанолом.
В ы п о л н е н и е р е а к ц и и. К 1 мл солянокислого раствора Sn (IV) добавить железные опилки и нагреть до появления пузырьков газа. Олово восстанавливается
до степени окисления (П) и в раствор переходят ионы железа (П). Добавить 1 мл раствора ДМГ, 1 мл раствора гидроксида натрия и 1-2 мл бутанола, смесь взболтать. Органический слой окрашивается в красный цвет.
ХОД АНАЛИЗА КАТИОНОВ IV ГРУППЫ
Рационально проводить дробный ход анализа, используя характерные реакции катионов. Прежде всего рассмотреть цвет раствора, наличие осадка, измерить рН. Сделать выводы. Для дробного анализа можно рекомендовать следующие реакции:
а) Открытие Cr3+. В отдельной порции раствора провести реакции окисления до CrO42- или Cr2O72-.
б) Открытие Al3+. Реакция с ализарином при использовании K4[Fe(CN)6] как осадителя мешающих ионов.
в) Открытие Sn2+. Реакция с солями висмута при избытке щелочи.
г) Открытие Zn2+. 1. Реакция с дитизоном, гексацианоферратами. 2. Отделение цинка в виде аммиаката, разрушение комплекса уксусной кислотой и открытие катионов цинка характерными реакциями.
