Т а б л и ц а 3. Свойства некоторых карбонильных комплексов 6 страница

М²⁺ + 2е^- Û М⁰ у олова и свинца немного отрицательнее потенциала водорода, а у германия - больше потенциала водорода (см. таблицу 1), поэтому олово и свинец могут растворяться в таких кислотах как HCl и разбавленной H₂SO₄, а германий нет. Компактное олово медленно растворяется в разбавленных соляной и серной кислотах. Свинец в этих кислотах пассивируется из-за образования на его поверхности плёнок малорастворимых PbCl₂ и PbSO₄. В уксусной кислоте свинец медленно растворяется, т.к. продукт растворения – ацетат свинца(II) – хорошо растворимая соль. Концентрированные галогенводородные кислоты растворяют малорастворимые галогениды свинца с образованием комплексов:

Pb + 4HCl_конц. Þ H₂[PbCl₄] + H₂

 

Комплексообразование в концентрированных растворах кислот способствует также и растворению олова:

 

Sn + 3HCl_конц. Þ H[SnCl₃] + H₂.

 

В присутствии окислителей (Cl₂, Br₂, H₂O₂, NaClO, O₂) все три металла реагируют с кислотами и растворами щелочей:

 

Ge + 4HCl_конц + 2H₂O₂ Þ GeCl₄ + 4H₂O (с примесью H₂[GeCl₆])

Sn + 6HCl_конц+ 2H₂O₂ Þ H₂[SnCl₆] + 2H₂O

Pb + 4HCl_конц + H₂O₂ Þ H₂[PbCl₄] + 2H₂O

 

Ge + 2NaOH + 2H₂O₂ Þ Na₂ [Ge(OH)₆]

Sn + 2NaOH + 2H₂O₂ Þ Na₂[Sn(OH)₆]

Pb + 2NaOH + H₂O₂ Þ Na₂[Pb(OH)₄].

 

Они реагируют с концентрированными азотной и серной кислотами:

 

Ge + 4HNO_{3 конц} Þ H₂GeO₃ + 4NO₂ + H₂O

Sn + 4HNO_{3 конц} Þ b-H₂SnO₃¯ + 4NO₂ + H₂O

Pb + 4HNO_{3 конц} Þ Pb(NO₃)₂ + 2NO₂ + 2H₂O (при нагревании),

 

Ge + 2H₂SO_{4 конц}Þ H₂GeO₃ + 2SO₂ + H₂O

Sn + 4H₂SO_{4 конц}Þ [Sn(SO₄)₂(H₂O)₂ ] + 2SO₂ + 2H₂O

Pb + 5H₂SO_{4 конц}Þ H₂[Pb(SO₄)₂] + SO₂ + 2H₂O,

 

но лучше всего растворяются в царской водке:

 

3Ge +12HCl _конц+4HNO_{3 конц} Þ 3GeCl₄ + 4NO + 8H₂O (c примесью H₂[GeCl₆])

3Sn + 18HCl _конц+ 4HNO_{3 конц}Þ 3H₂[SnCl₆] + 4NO + 8H₂O

3Pb + 12HCl _конц + 2HNO_{3 конц} Þ 3H₂[PbCl₄] + 2NO + 4H₂O

 

В указанных реакциях германий и олово образуют соединения в степени окисления +4, а свинец – в степени окисления +2.

Следует отметить, что в отличие от германия, олово и свинец взаимодействуют с водным раствором щелочи и в отсутствии окислителей:

 

Sn + 2NaOH + 2H₂O Þ Na₂[Sn(OH)₄] + H₂ (в инертной атмосфере),

Pb + 2NaOH + 2H₂O Þ Na₂[Pb(OH)₄] + H₂.

 

На холоду в разбавленной азотной кислоте олово подобно свинцу окисляется до степени окисления +2:

 

4Sn + 10HNO₃ Þ 4Sn(NO₃)₂ + NH₄NO₃ + 3H₂O (t = 0⁰С).

 

В присутствии кислорода свинец и олово реагируют даже с органическими кислотами:

2Pb + 4CH₃COOH + O₂ Þ 2Pb(CH₃COO)₂ + 2H₂O,

поэтому ацетат свинца(II), в виду легкости его получения, является практически значимым соединением свинца. В случае олова это обстоятельство имеет скорее отрицательное значение. В отсутствии кислорода олово пассивируется органическими кислотами, поэтому для длительного хранения консервируемых продуктов широко используются банки из луженой стали. После вскрытия банки хранить продукт в ней больше нельзя, т.к. можно отравиться образующимися солями олова, которые, в отличие от металлического олова, токсичны.

 

Получение германия, олова и свинца. Германий является рассеянным элементом, его содержание в земной коре 7,0×10^-4 мас. %. Хотя у германия существует более 12-ти минералов, они не образуют самостоятельных руд и сопутствуют другим металлам в силикатных и сульфидных рудах. Сравнительно высокое содержание германия бывает в некоторых углях и нефти. Получают германий из побочных продуктов (пыли, возгоны, зольные остатки) производства цинка, свинца, меди и отходов коксохимии. Из концентратов германий выделяют в виде гидратированного диоксида, который при нагревании обезвоживают до GeO₂. Металлический германий получают восстановлением GeO₂ водородом, углем или магнием:

GeO₂ + 2H₂ Þ Ge + 2H₂O (при 800⁰С),

GeO₂ + 2C Þ Ge + 2CO (при 1100⁰С).

 

Олово и свинец – редкие металлы, их содержание в земной коре 8,0×10^-3 и 1,6×10^-3 мас.% соответственно. В природе они очень редко встречаются в свободном состоянии и в основном присутствуют в полиметаллических рудах в виде минералов: касситерита SnO₂, станнина SnS₂×Cu₂S×FeS, свинцового блеска PbS, церуссита PbCO₃ и др.. Поскольку в рудах содержание металлов очень низкое (~1%), то их обогащают или подвергают окислительному обжигу. Концентрат олова, содержащий SnO₂, сплавляют с Na₂O₂ и получают станнат натрия, который действием кислот переводят в оловянную кислоту. После прокаливания оловянной кислоты получившийся диоксид олова восстанавливают углем:

 

SnO₂ + 2C Þ Sn + 2CO.

 

Черновое олово очищают электрохимическим рафинированием в дифосфатных растворах.

Прокаливание концентратов свинца ведут в присутствии диоксида кремния:

2PbS + 3O₂ Þ 2PbO + 2SO₂, PbS + 2O₂ Þ PbSO₄,

2PbSO₄ + 2SiO₂ Þ 2PbSiO₃ + 2SO₂ + O₂.

 

Огарок, содержащий PbO и PbSiO₃, смешивают с СаО и коксом и нагревают до 1400⁰С, при этом образуется черновой свинец:

 

PbO + C Þ Pb + CO, PbSiO₃ + CaO + CO Þ Pb + CaSiO₃ + CO₂.

 

Черновой свинец подвергают электролитическому рафинированию в растворе H₂[SiF₆].

 

Оксиды. Все три элемента образуют характерные для них оксиды состава МО и МО₂. Для олова и свинца существует ряд смешанных оксидов, включающих одновременно атомы М⁺² и М⁺⁴ (например, Pb₃O₄, Pb₂O₃, Sn₃O₄). Все оксиды имеют амфотерный характер, однако у GeO₂ преобладают кислотные свойства, а у PbO – основные свойства. PbO₂, Pb₂O₃ и Pb₃O₄ являются сильными окислителеми, а GeO и SnO проявляют сильные восстановительные свойства.

Диоксиды германия и олова получают либо окислением кислородом простых веществ:

Ge + O₂ Þ GeO₂, Sn + O₂ Þ SnO₂;

 

или обезвоживанием гидроксидов:

 

Н₂GeO₃ Þ GeO₂ + H₂O, H₂SnO₃ Þ SnO₂ + H₂O.

 

Диоксид свинца PbO₂ термически неустойчив, поэтому не может быть получен реакцией окисления свинца кислородом, которая является экзотермической. Его получают анодным окислением металлического свинца в сернокислых растворах или окислением растворимых солей Pb(II) сильными окислителями:

 

Pb(CH₃COO)₂ + NaClO + H₂O Þ PbO₂ ¯ + 2CH₃COOH + NaCl.

 

Все диоксиды восстанавливаются углеродом до металла:

 

МО₂ + 2С Þ М + 2СО (при нагревании).

 

Диоксид германия GeO₂ – белое кристаллическое вещество. Его структура и химические свойства напоминают SiO₂. Диоксид германия так же, как и SiO₂ существует в гексагональной, тетрагональной, стекловидной и др. модификациях. Модификации GeO₂ сильно различаются по химическим свойствам. Гексагональная модификация сравнительно хорошо растворима в воде (4,53 г/л при 25⁰С), в плавиковой и соляной кислотах, а также в растворах щелочей:

 

GeO₂ + H₂O Þ H₂GeO₃,

GeO₂ + 6HF_концÞ H₂[GeF₆] + 2H₂O,

GeO₂ + 4HCl _концÞ GeCl₄ + 2H₂O,

GeO₂ + 2NaOH Þ Na₂GeO₃ + H₂O.

 

Водные растворы H₂GeO₃ имеют слабокислую реакцию.

Тетрагональная модификация GeO₂ практически не растворима в воде, в плавиковой и соляной кислотах, очень медленно растворяется в щелочах. Стекловидная модификация по растворимости сравнима с гексагональной модификацией, однако скорость её растворения примерно в 100 раз выше. Диоксид германия применяют для получения сильно преломляющих стёкол, прозрачных в видимом и инфракрасном диапазоне электромагнитных волн.

Диоксид олова SnO₂ – белый аморфный порошок или бесцветные кристаллы со структурой рутила (каждый атом Sn октаэдрически окружён шестью атомами О, а каждый атом О окружён тремя атомами олова в виде треугольника). Это плотное (6,95 г/см³), твёрдое (7 единиц по Моосу) и тугоплавкое (t_пл.=1625⁰С) вещество, очень устойчивое в обычных условиях. C водой, разбавленными кислотами и щелочами SnO₂ реагирует с трудом. При нагревании аморфный диоксид переходит в кристаллическую модификацию. Аморфная модификация растворима в концентрированной соляной кислоте:

 

SnO₂ + 6HCl_конц. Þ H₂[SnCl₆] + 2H₂O.

 

Обе модификации легко реагируют с расплавами щелочей:

 

SnO₂ + 2NaOH Þ Na₂SnO₃ + H₂O.

 

Диоксид олова применяют в производстве стекла, керамики, эмалей, электропроводящих плёнок для газовых сенсоров.

Диоксид свинца PbO₂ – коричневато-чёрное кристаллическое вещество со структурой типа рутила. В воде, разбавленных кислотах и щелочах не растворяется. Очень сильный окислитель (E⁰ PbO₂/Pb²⁺ = +1,46 В), диоксид свинца взаимодействует с концентрированными кислотами:

 

PbO₂ + 6HCl_конц Þ H₂[PbCl₄] + Cl₂ + 2H₂O (при t >0⁰C),

2PbO₂ + 4H₂SO_{4 конц}Þ 2H₂[Pb(SO₄)₂] + O₂ + 2H₂O.

 

Концентрированные растворы щелочей реагируют с PbO₂ с образованием гидроксокомплексов, которые устойчивы только в сильно-щелочных средах:

 

PbO₂ + 2NaOH + 2H₂O Û Na₂[Pb(OH)₆].

 

При обработке диоксида свинца концентрированной соляной кислотой, охлаждаемой льдом, образуется неустойчивый в обычных условиях тетрахлорид свинца:

 

PbO₂ + 4HCl _концÞ PbCl₄ + 2H₂O (при t £ 0⁰C),

 

Эту реакцию нельзя считать подтверждением наличия у оксида основных свойств, т.к. PbCl₄ является типичным галогенангидридом (t_пл.= –15⁰С). Однако в безводной уксусной кислоте из диоксида свинца получается тетраацетат свинца:

 

PbO₂ + 4CH₃COOH Þ Pb(CH₃COO)₄ + 2H₂O,

 

который при охлаждении раствора кристаллизуется в виде бесцветных игл (t_пл.=175⁰С). В воде это вещество полностью гидролизуется, что указывает на преимущественно ковалентный характер связей свинца с ацетатными группами:

Pb(CH₃COO)₄ + 2H₂O Þ PbO₂¯+ 4CH₃COOH.

 

PbO₂ используется в химии как сильный окислитель, а в промышленности в качестве активного вещества положительного электрода в свинцовых аккумуляторах (см. т.I, стр. 245).

 

Монооксиды. GeO и SnO получают термическим восстановлением диоксидов или «мягким» окислением металлов:

 

GeO₂ + CO Þ GeO ­ + CO₂ SnO₂ + CO Þ SnO + CO₂

GeO₂ + Ge Þ 2GeO ­; DG⁰=47 кДж/моль,

Ge + CO₂ Þ GeO ­ + CO.

 

Монооксид свинца можно получить, пропуская воздух через расплавленный свинец, или термическим разложением высших оксидов, а также солей свинца(II):

2Pb + O₂ Þ 2PbO 2PbO₂ Þ 2PbO + O₂

Pb(NO₃)₂ Þ PbO + 2NO₂ + O₂ PbCO₃ Þ PbO + CO₂

 

Для получения оксида олова(II) самым удобным способом является разложение оксалата олова(II) при слабом нагревании безводной соли:

 

SnC₂O₄ Þ SnO + CO + CO₂

 

Оксиды GeO и SnO, в отличие от PbO, при сильном нагревании подвергаются реакции диспропорционирования:

 

2GeO Þ GeO₂ + Ge 2SnO Þ SnO₂ + Sn

 

Монооксид германия GeO – твёрдое серое вещество, возгоняющееся при 700⁰С. Он является сильным восстановителем – в присутствии влаги легко окисляется кислородом воздуха. Оксид хорошо растворяется в кислотах:

GeO +2HCl Þ GeCl₂ + H₂O,

 

и плохо растворим в щелочах, т.к. кислотные свойства у него выражены слабее.

Монооксид олова SnO существует в нескольких кристаллических модификациях – сине-чёрной, красно-коричневой и желтовато-зелёной. Наиболее распространена сине-чёрная модификация. У неё слоистая структура, где слои образованы тетрагональными пирамидами, в вершинах которых располагаются атомы олова с неподелёнными электронными парами. В основании находятся четыре атома кислорода (рис. 4).

 

 

Рис. 4. Строение оксида SnO: а – координационный полиэдр, б – строение слоя (вид сверху).

Слои связаны между собой за счёт «металлических связей», возникающих между атомами олова.

 

Монооксид свинца PbO существует в виде красной модификации (глет) с тетрагональными кристаллами и в виде жёлтой модификации (массикот) с ромбическими кристаллами. При температуре выше 490⁰С красная модификация переходит в менее плотную и более растворимую в воде жёлтую модификацию (растворимость при 25⁰С составляет 0,11 г/л). У PbO основные свойства преобладают; он реагирует с кислотами и с концентрированными растворами щелочей:

 

PbO + 2HNO₃ Þ Pb(NO₃)₂ + H₂O

PbO + 2KOH + H₂O Þ K₂[Pb(OH)₄].

 

Сплавлением PbO со щелочами или оксидами других металлов можно получить плюмбиты:

PbO + CaO Þ CaPbO₂.

 

При нагревании с кислородом (400 – 500⁰С) PbO превращается в свинцовый сурик:

6PbO + O₂ Þ 2Pb₃O₄,

 

а водная суспензия PbO окисляется хлором и бромом до PbO₂:

 

PbO + Cl₂ + H₂O Þ PbO₂ + 2HCl.

 

Монооксид свинца в расплавленном состоянии взаимодействует со стеклом, образуя силикаты свинца.

Свинцовый сурик Pb₃O₄ - оксид, в котором свинец имеет степени окисления +2 и +4. Это твёрдое вещество красного цвета, его структура построена из линейной цепочки октаэдров Pb⁺⁴O₆, у которых общие рёбра (т.е. четыре атома О общие с соcедними октаэдрами Pb⁺⁴О₆), а два атома О связывают через атомы Pb⁺² цепочки между собой. Присутствие в оксиде атомов свинца в различных степенях окисления подтверждается реакциями с ледяной уксусной или азотной кислотами:

+4 +2

Pb₃O₄ + 8CH₃COOH Þ Pb(CH₃COO)₄ + 2Pb(CH₃COO)₂ + 4H₂O,

+4 +2

Pb₃O₄ + 4HNO₃ Þ PbO₂¯ + 2Pb(NO₃)₂ + 2H₂O.

 

Получают свинцовый сурик окислением свинца кислородом воздуха при 500⁰С или прокаливанием при этой же температуре диоксида свинца:

 

3PbO₂ Þ Pb₃O₄ + O₂.

 

Pb₃O₄ применяется в качестве окислителя и красного пигмента для масляных красок. Такая краска оксидирует железо и тем самым дополнительно защищает стальные изделия от коррозии. Она токсична и препятствует росту живых организмов на окрашенных поверхностях (защищает от обрастания днища морских судов).

 

Гидроксиды и их соли. Гидроксиды германия(IV), олова(IV) и свинца(IV) имеют амфотерный характер и представляют собой гидратированные диоксиды хМО₂×уН₂О.

Германиевые кислоты в отличие от кремниевых кислот более растворимы в воде, но подобно xSiO₂×yH₂O, образуют коллоидные растворы. В водном растворе GeO₂ присутствуют молекулы и ионы метагерманиевой кислоты H₂GeO₃ (К_a1=10^–9) и продукты полимеризации – ионы пентагерманиевой и гептагерманиевой кислот:

 

H₂GeO₃ «HGeO₃^– «Ge₅O₁₁^2– «H₂Ge₇O₁₆^2–

 

С увеличением концентрации германия и с повышением рН раствора равновесие сдвигается в сторону высокополимеризованных форм. При рН>11 в растворах существуют ионы гидроксокомплексов [Ge(OH)₆]^2–, а при рН=0¸2 и катионы германия(IV).

Соли германиевых кислот – германаты – можно получить как «сухим», так и «мокрым» способом. Например, сплавлением диоксида германия с содой получают метагерманат натрия:

 

GeO₂ + Na₂CO₃ Þ Na₂GeO₃ + CO₂;

 

а плавлением со щёлочью – ортогерманат натрия:

 

GeO₂ + 4NaOH Þ Na₄GeO₄ + 2H₂O.

 

При смешении водных растворов GeO₂ и гидроксида кальция можно получить метагерманат кальция:

 

GeO₂ + Ca(OH)₂ Þ CaGeO₃¯ + H₂O.

 

Если нейтрализовать раствор GeO₂ раствором Tl₂CO₃, то образуется пентагерманат таллия(I) – Tl₂Ge₅O₁₁. Растворимые германаты в воде сильно гидролизуются.

В солях Ge⁴⁺ характер связей преимущественно ковалентный. Поэтому немногочисленные растворимые соединения германия(IV) – Ge(SO₄)₂, Ge(ClO₄)₄, Ge(CH₃COO)₄, Ge(CN)₄ – разлагаются водой. При растворении GeO₂ в H₃PO₄ выделяется осадок Ge(HPO₄)₂, прокаливанием которого получают нерастворимый в кислотах и щелочах Ge₃(PO₄)₄.

 

Сульфат германия(IV) получают нагреванием в автоклаве GeCl₄ c SO₃. Это соединение реагирует с водой и щелочами:

 

Ge(SO₄)₂ + 2H₂O Þ GeO₂ + 2H₂SO₄,

Ge(SO₄)₂ + 6KOH Þ K₂GeO₃ + 2K₂SO₄ + 3H₂O.

Перхлорат и ацетат германия(IV) можно синтезировать из GeCl₄ обменными реакциями в среде неводного растворителя:

GeCl₄ + 4AgClO₄ Þ Ge(ClO₄)₄ + 4AgCl ¯.

 

Оловянные кислоты. При взаимодействии тетрахлорида олова с растворами щелочей, аммиака или при действии кислот на растворы станнатов щелочных металлов образуется a-оловянная кислота – SnO₂×xH₂O - «белый гель», которому обычно приписывают формулу H₄SnO₄ (ортооловянной кислоты). При нагревании или длительном стоянии раствора протекает реакция поликонденсации, приводящая к образованию полимерной b-оловянной кислоты – (H₂SnO₃)_n. b-оловянная кислота получается при взаимодействии олова с концентрированной азотной кислотой:

 

Sn + 4HNO_{3 конц} Þ b-H₂SnO₃¯ + 4NO₂ + H₂O.

 

a-оловянная кислота отличается высокой реакционной способностью, она легко растворяется в щелочах и кислотах:

 

H₄SnO₄ + 2NaOH Û Na₂[Sn(OH)₆]

H₄SnO₄ + 6HCl Û H₂[SnCl₆] + 4H₂O,

H₄SnO₄ + 2H₂SO₄ Û Sn(SO₄)₂ +4H₂O.

 

Образующаяся в последней реакции соль Sn(SO₄)₂ полностью разлагается водой, но устойчива в разбавленных растворах серной кислоты.

b-оловянная кислота – белое коллоидное вещество полимерной структуры. Она практически нерастворима в воде, незначительно растворяется в кислотах (HCl, HNO₃), заметно лучше – в концентрированных щелочах. Перевести кислоту в растворимое состояние можно сплавлением со щелочами, дисульфатами или хлорированием обезвоженной кислоты в присутствии угля:

 

b-H₂SnO₃ + 2NaOH Þ Na₂SnO₃ + H₂O,

b-H₂SnO₃ + 2K₂S₂O₇ Þ Sn(SO₄)₂ + 2K₂SO₄ + H₂O,

SnO₂ + 2Cl₂ + 2C Þ SnCl₄­+ 2CO­.

 

Соли оловянных кислот состава Me₂^ISnO₃ – метастаннаты получают сплавлением диоксида олова со щелочами:

 

SnO₂ + 2 NaOH Þ Na₂SnO₃ + H₂O­.

 

В воде растворимые метастаннаты полностью гидролизуются и переходят в гексагидроксостаннаты:

 

Na₂SnO₃ + 3H₂O Þ Na₂[Sn(OH)₆].

 

Гексагидроксостаннаты образуются при нейтрализации оловянных кислот растворами щелочей:

 

H₄SnO₄ + 2NaOH Û Na₂[Sn(OH)₆].

 

Гексагидроксостаннаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде, но плохо растворяются в щелочах. В избытке растворов галогенводородных кислот все гексагидроксостаннаты переходят в гексагалогенидные комплексы:

 

K₂[Sn(OH)₆] + 6HCl Þ H₂[SnCl₆] + 2KCl + 6H₂O.

 

Кроме метастаннатов и гексагидроксостаннатов известны и ортостаннаты, например, Mg₂SnO₄ или Zn₂SnO₄.

Свинцовые кислоты xPbO₂×yH₂O неизвестны. Однако существуют многочисленные соли свинца(IV): метаплюмбаты, ортоплюмбаты и гексагидроксоплюмбаты. Метаплюмбаты, Me₂^IPbO₃ и Me^IIPbO₃ (где Me^I=Na⁺, K⁺, Ag⁺, Me^II= Ca²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Pb²⁺ и т.д.) получают сплавлением диоксида свинца со щелочами или дегидратацией гидроксокомплексов свинца(IV) при 250-300⁰С:

PbO₂ + 2KOH Þ K₂PbO₃ + H₂O,

Ca[Pb(OH)₆] Þ CaPbO₃ + 3H₂O.

 

Ортоплюмбаты, Me₂PbO₄ (где Me= Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Pb²⁺) получают сплавлением PbO₂ c оксидами или карбонатами других металлов:

 

PbO₂ + 2CaO Þ Ca₂PbO₄,

 

или окислением PbO:

 

2PbO + 4CaCO₃ + O₂ Þ Ca₂PbO₄ + 4CO₂.

 

Гексагидроксоплюмбаты, обычно получают растворением PbO₂ в горячих концентрированных щелочах:

 

PbO₂ + 2KOH + 2H₂O Þ K₂[Pb(OH)₆].

 

Гидроксоплюмбаты при нагревании теряют воду и переходят в метаплюмбаты (см. получение метаплюмбатов). Все плюмбаты в разбавленных растворах гидролизуются с выделением PbO₂:

 

K₂[Pb(OH)₆] Þ PbO₂¯ + 2KOH + 2H₂O.

 

Гидролиз усиливается в присутствии кислот, даже таких слабых как угольная.

Число устойчивых соединений Pb⁴⁺ невелико. Известна белая соль – дигидрофосфат свинца(IV) Pb(H₂PO₄)₄. Её получают обменной реакций тетраацетата свинца(IV) с ортофосфорной кислотой или анодным растворением металлического свинца в концентрированной ортофосфорной кислоте. Действием концентрированной серной кислотой на Pb(CH₃COO)₄ или анодным окислением металлического свинца в 80-85% растворе серной кислоты можно получить Pb(SO₄)₂. Пропуская хлор через нагретую взвесь Pb₃O₄ в ледяной уксусной кислоте, получают Pb(CH₃COO)₄. И сульфат и ацетат свинца(IV) в воде гидролизуются с выделением PbO₂. Все соединения свинца(IV) сильные окислители.

 

Гидроксид германия(II) - Ge(OH)₂ образуется в виде красно-оранжевого осадка при обработке солей германия(II) щелочами:

 

GeCl₂ + 2NaOH Þ ¯Ge(OH)₂ + 2NaCl.

 

Гидроксид имеет амфотерные свойства:

 

Ge(OH)₂ + 2KOH_конц. Þ K₂[Ge(OH)₄],

Ge(OH)₂ + 2HCl Þ GeCl₂ + 2H₂O,

 

и является сильным восстановителем.

 

Гидроксид олова(II) - Sn(OH)₂ можно получить только в неводных растворителях обменной реакцией из оловоорганических соединений:

 

2(H₃C)SnOH + SnCl₂ Þ Sn(OH)₂ ¯ + 2(H₃C)SnCl.

 

В водных растворах при действии щелочей и карбонатов щелочных металлов на соли олова(II) в осадок выделяются сложные по составу оксогидроксиды:

 

6SnCl₂ + 12NaOH Þ Sn₆O₄(OH)₄¯ + 12NaCl + 4H₂O

 

Оксигидроксиды олова представляют собой бесконечные полимерные структуры, в которых гексамеры состава Sn₆O₄(OH)₄ объеденены между собой через атомы олова (связи Sn-Sn) и водородными связями. В присутствии кислорода воздуха гидроксиды олова(II) легко окисляются до оловянных кислот.

Гидроксид олова(II) амфотерный. При растворении в щелочах образует гидроксокомплексы, например:

 

Sn(OH)₂ + NaOH Þ Na[Sn(OH)₃].