3(.) Û + 2()
, , .
MgCO3 (230 oC) < MnCO3 < FeCO3 < CaCO3 < SrCO3 < BaCO3 (1300 oC).
3 ( Na+, K+, Rb+, NH4+), . Na2CO3 NaHCO3 . 2 :
CO2 + 2NaOH Þ Na2CO3 + H2O.
2
Na2CO3 + 2 + H2O Û 2NaHCO3.
- - :
CO32- + H2O Û HCO3- + OH-
HCO3- + H2O Û H2CO3 + OH-.
, (Be2+, Mg2+, Zn2+, Co2+ .), , (ZnOH)2CO3. (Al3+, Cr3+, Fe3+) :
2AlCl3 + 3Na2CO3 + 6H2O Þ ¯ 2Al(OH)3 + 3H2CO3 + 6NaCl
(3)2 Mg(HCO3)2 . :
(3)2 Þ 3 ¯ + 2 + 2
3 MgCO3 , . :
+ (3)2 Þ 23 + 2
. .
, .
Na2CO3.10H2O, - Na2CO3 NaHCO3. Na2CO3 , , . NaHCO3 . NH4HCO3 .
3 (, , .) , .
. - :
:
- -. , . - . Ca2+, Sr2+, Ba2+ . (NH4)CO2NH2:
|
|
, Ca2+, Sr2+ Ba2+, . , (~800C). - , , :
(NH4)CO2NH2 + H2O Þ (NH4)2CO3
. . :
+ 2F2 Þ CF4.
CF4 (t = -128 ). , . , , , CF2Cl2 (t = -155, t = -30) . , . CF2 = CF2. HNO3 NaOH, 320 .
. CCl4 (t = 76 ) :
CH4 + 2Cl2 Þ CCl4 + 4HCl
CCl4 , CF4, , . CCl4 , , .
sp3- . ( , C-Hal ).
CBr4 CCl4:
H4 + 4Br2 Þ CBr4+ 4HBr,
:
3CCl4 + 4AlBr3 Þ 4AlCl3 + 3CBr4
CBr4 - (t = 93 ). . 200 .
CI4 :
CCl4 + 4C2H5I Þ CI4 + 4C2H5Cl
AlCl3. CI4 - . CI4 :
2CI4 Þ 2I2 + C2I4
CF4 > CCl4 > CBr4 > CI4 іHal (/):
C F (487), C Cl (340), C Br (285), C I (214).
CHCl3 ( ) CHI3 ().
() Cl2 . (t.=8,20) , :
|
|
COCl2 + H2O Þ 2HCl + H2CO3.
:
COCl2 + 4KOH Þ K2CO3 + 2KCl + 2H2O,
:
COCl2 + 4NH3 Þ CO(NH2)2 + 2NH4Cl.
COCl2 1400. , , , , , , . .
. (750¸1000 ) :
+ 2S Þ CS2 ∆ = +88,7 /.
CS2 () (t = -46,2C ). . CS2 . .
CS2, 2 . sp- .
:
CS2 + 3O2 Þ CO2 + 2SO2
CS2 , , - :
Na2S + CS2 Þ Na2CS3
H2CS3:
Na2CS3 + 2HCl Þ 2NaCl + H2CS3.
, , :
H2CS3 + 32 Þ H23 + 32S
150 :
CS2 + 2H2O Û CO2 + 2H2S.
. (CN)2:
2C + N2 Þ (CN)2.
:
2AgCN Þ 2Ag + (CN)2 ( 3500)
(II) (II) :
Hg(CN)2 + HgCl2 Þ Hg2Cl2 + (CN)2
(CN)2 (t. = -28, t. = -21). . : (CN)2 2CN 1000 . (CN)2 . (CN)2 sp-.
, - (sp-) -
:NºC-CºN:
(CN)2 + H2 Þ 2HCN
( ). , , , - :
+3 +2 +4
(CN)2 + H2O Þ HCN + HCNO
HCN (t =26,5 ) . . :
-ºN: Û H-N=C:
()
. , ( ) , .
|
|
HCN ( ):
HCN Û + + CN- a 10-10
:
CN- + H2O Û HCN + OH-.
HCN (, ThO2) 10000:
2CH4 + 2NH3 + 3O2 Þ 2HCN + 6H2O; ∆ = -946,9 .
:
,
, :
.
. :
.
HCN , .
NaCN - , :
NaNH2 + C Þ NaCN + H2 ( ),
C + 2NH3 + Na2CO3 Þ 2NaCN + 3H2O ( ).
CN- ( ) d-. - (. 1, .292), . , K3[Fe(CN)6] ; K4[Fe(CN)6] . CN- σ-, π- -.
- , : , , .
(II), . , , :
2KCN + O2 Þ 2KOCN.
:
NaCN + Cl2 Þ NaCl + ClCN.
ClCN (t.=60, t.=+12,60) 2,1 , (7 100 200), , :
ClCN + H2O Þ HCl + HOCN.
*, . .
HOCN (a 4.10-3 1,2.10-4). :
KCNO + 2H2O Û KHCO3 + NH3
HOCN: .
--≡N: Û H-N=C=O:
. , -≡N+O --N=:. , -, .
, . . , . ( ) . :
|
|
Hg(N)2 Þ Hg ↑+ 2CO↑ + N2↑
CN-- () HSCN.
KCN + S Þ KSCN ( ).
HSCN , , ( HCl) . :
KSCN + HCl Þ HSCN + KCl.
:
H-S-C≡N Û H-N=C=S.
.
- NH4SCN , NH3 c CS2 ()2:
2NH3 + CS2 + Ca(OH)2 Þ NH4SCN + CaS + 2H2O
() , NH4SCN Fe+3 2+:
Fe3+ + 6SCN- Þ [Fe(SCN)6]3-; Co2+ + 4SCN- Û [Co(SCN)4]2-
- .
. , . . Ni(CO)4 Fe(CO)5 1890 1891 . , Ni(CO)4:
Ni + 4 Þ Ni(CO)4()
Ni(CO)4 Þ Ni + 4CO.
( , ) . (200-300 ) . .
, ( 3).
3.
, | , | ||
Cr(CO)6 | Ni(CO)4 | 19 | |
Mn2(CO)10 | 154, | Ni(CO)6 | |
Fe(O)5 | 20 | Mo(CO)6 | |
Co2(CO)8 | +51 | Re2(CO)10 | +177 |
, .
. 3 .
←:, (). -, σ- d- (.3). -, π- d- π- (π* π*) (.2 3). , , , σ-, π-.
d- , ; , , .
.
() , . d- 18 .
, 9 , .
.
10 8- , .. . , Ni(CO)4.
|
|
7 . 17 . - Mn(CO)5 - . () - Mn(CO)5:
, .. , . : [Ag2(CO)6]. , :
, .
, :
Fe() + 5() Þ [Fe(CO)5] ( 200 150 ).
Fe, Co, Rh .
. , Mn2(CO)10 :
2MnI2 + 2Mg + 10CO Þ Mn2(CO)10 + 2MgI2
, .. , .
, . , 20-300 :
Fe(CO)5 Þ Fe + 5CO ( 300 )
Ni(CO)4 Þ Ni + 4CO ( 180 )
; , . , .
, , : ) , ) , ) .
, .
, , . : H2SO4, HCl HNO3(p) :
Fe(CO)5 + H2SO4 Þ FeSO4 + 5CO + H2
+.
, , :
2Fe(CO)5 + 2KMnO4 + H2O Þ Fe2O3 + 10CO + 2MnO2 + 2KOH
, , :
Ni(CO)4 + Br2 Þ NiBr2 + 4CO
-, . . :