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- potentiometry, . , (, -) ( ). ( ), . - voltammetry, , - . , , - voltmetry,, - - amperometry. , . . . , - , . ( ). ( ), , ( ). , .
3.1.
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3.1.1. .
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0↔n+ + ne
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. [n+] .
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... .
(..) () ..
() . .
3.1.2.
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)
0. (, Pt, Au) - , , Pt|Ce4+,Ce3+. , .
|
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1. : / ( ), , Ag|Ag+ ( ).
2. : -, , Ag|AgX, - ( ).
3. : ( ) , , Pb|Pb| |2+ ( ).
) (-) .
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- 1- 2- ( Ag, Hg, Cd).
- , , ( ) .
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, , .
.
. , , , , . (, ).
.
) (Ag|AgCl, KCl)
, , 0,1 . , , KCl . 3,8 , 1,0 0,1 (. 3, ). :
AgCl (.) + -↔Ag + Cl-
- 25. , . , , - -, , , AgCl, CN-, SCN-, .
. , . 80.
) (Hg|Hg2Cl2, KCl)
, (I) . , (I) (. 3 ). :
|
|
Hg2Cl2() + 2-↔ 2Hg+ 2Cl-.
:
= const + 0,059lg[Cl-].
KCl , .
.3. : - ; - ; - .
3.1.3.
, , () , , (. 1).
. 4. : 1 - ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .
() . , . .
(...) :
E= ( - ) + j, (21)
- ; - ; Ej - .
.., ... , - .
, Ag|AgCl,KCl||Ce3+,Ce4+|Pt ( )
AgCl (.) + -↔Ag + Cl-, E0 = 0,222
() , .. Pt -
Ce4++ -→Ce3+, 0 = 1,44
:
EC = 0,222 - 0,05916lg[Cl-]
E= 1,44- 0,05916lg
(...) 25:
E = E - EC = 1,218 - 0,05916lg
- , [3+]/[4+].
, Ej ( ).
3.1.4.
- , . ( ), Ej.
. . ( ) , . , -. ( | ) . ||. (.3, 5).
. 5. .
, . - .
|
|
3.1.5.
() - , ( ), (. 6) ( ). . .
6. : () ; () ; () ; 1 - ; 2 - 3 - ( ).
- ( , , ): - . , , -. .
. . (.5). :
(K,), , , .
, Na- K 103. , 1000 Na+, K+. .
.
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Ø :
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() ;
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;
.
Ø :
- , , .
Ø - :
- - .
- .7.
7. . () ; () ; () ; () ; () ; () . 1 - ; 2 - 3 - ( ); 4 - - ; 5 - ; 6 - ;7 - ( ); 8 - ; 9 -
- , . .
(.8) , . - . . , . , , , +. , , .
. 8. : 1 , 2 - AgCl, 3 KCl, 4 , 5 , 6 , 7 .
(. 8). .
|
|
.9. .
. , . , +.
. - . 59,16 25.
+ (1) (2). :
. (22)
+ (2) ,
. (23)
, 25 :
(250) = EConst - 59,16 () (24)
EConst , . 59,26 . k - :
(250) = EConst - k59,16 ()
EConst k . . , . ( = 6,86), , .
1 10. . <1 . Ÿ , . >10 , .
( , Li2O-BaO-La2O3-SiO2), , , . , . , Na2O Li2O . 13 .
.
()
. , , LaF3. , . : AgCl, Ag2S, LaF3,Ag2S + CuS, Ag2S + PbS, Ag2S + CdS.
, , , .
aAg+min, | . :
- ( );
- .
, . 10-5 - 10-6 .
- (.10). (100 -10-6). LaF3 u(II) . 0,1 NaF 0,1 NaCl. . 5,5 - 6,5, .
.10. .
- () . - , , , . . - , . 10-1 - 10-6, : +, Zn2+, Fe2+, Mg2+.
.11. .
.11. , .
() .
( ) , . ( ) . .
3.1.6.
( ... ), , () .
)
- , , . - , , .
, , :
Pt | H2 (1 ) H+ (aH+ = 1), Cl- | AgCl | Ag
ͻ , .
. , , , .
) () ()
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E = constSlgaA (25)
E- ; const - , ; S - , 59,16 / ( , ), - .
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(, 0,1 ), . () lnC . .
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100% . , S .
3.1.7.
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- ... .
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( ) D/DV - V, D - ; DV - . .
DV/D-V. .
: D2 / DV2-V.
. 12.
.12. (), () () .
, - ( ), (- - , 2+-) - (, - ) . . -.