Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


Предельный диффузионный ток. Уравнение Ильковича




Предельный ток Iпр складывается из диффузионного тока Iдиф, миграционного тока Iмиг и конвекционного тока Iкон:

Iпр = Iдиф + Iмиг + Iкон. (8)

Зависимость (8) можно упростить, если исключить миграционную и конвекционную составляющую предельного тока Iпр.Для устранения конвекционной составляющей достаточно устранить перемешивание и поддерживать постоянную температуру. Миграционную составляющую устраняют, вводя в раствор избыток индифферентного электролита.

В этих условиях предельный ток восстановления деполяризатора определяется только диффузией его к поверхности электрода и называется диффузионным током Iдиф.

Зависимость предельного диффузионноготока от концентрации деполяризатора на РКЭ описывается уравнение Ильковича:

 

Iдиф = 607 nD1/2m2/3t1/6C, (9)

где n – число электронов;D–коэффициент диффузии, cм2·с-1; m - скорость вытекания ртути, мг/с; t–время жизни капли, с.

Уравнение полярографической волны Гейровского-Ильковича

Для обратимого электродного процесса на РКЭ

Меn++ ne- + Hg ↔ Me(Hg)

можно вывести уравнение, связывающее величины потенциала РКЭи тока в любой точке волны - уравнение полярографической волны.

Если электродный процесс обратим, то соотношение [Ox]/[Red] на поверхности электрода будет определятся величиной Е в соотношении в уравнении Нернста

(aHg = пост.), (10)

где Са – концентрация металла в амальгаме; -концентрация Меn+ на поверхности электрода.

Если выразить концентрации через величины тока, уравнение () примет вид:

(11)

Это уравнение полярографической волны Гейровского-Ильковича.

Теперь ясно видно, что величины E1/2и действительно связаны, более того видно, что они практически равны, если восстановление Men+ идет не до Мe, а до промежуточной степени окисления и коэффициенты активности их мало отличаются.

Максимумы на полярограммах

Искажение вольтамперной кривой возможно за счёт возникновения максимумов I и II рода. Они обусловлены гидродинамическими явлениями в растворе, вызываемыми ртутной каплей и адсорбционными процессами (движение ртутной капли вызывает дополнительное перемешивание).

Их устраняют добавлением поверхностно активных веществ (ПАВ) – желатин, агар-агар и т.д. ПАВ тормозят движение ртутной капли и тем самым устраняют максимумы. Оказалось, что высота максимума обратно пропорциональна концентрации ПАВ. А так как ПАВ электрохимически инертны, то это их свойство используют для определения примесных количеств ПАВ (до 10–8…10–9моль/дм3) в различных объектах.

 





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2016-10-06; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 4844 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Победа - это еще не все, все - это постоянное желание побеждать. © Винс Ломбарди
==> читать все изречения...

2889 - | 2711 -


© 2015-2025 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.007 с.