, , .
, , - . (ʳ .., .., ), . . . , , ' , . .
( .., .., ..) . , , . , () . , . , , .
:
Me + 2OH− → MeO + H2O + 2 e;
Me + H2O → MeO + 2H+ + 2 e,
Me + 2OH− → Me | O + H2O + 2 e;
Me + H2O → Me | O + 2H+ + 2 e.
Me | O , . , , , . , aMe = aMeO = aH2O = 1, :
= 0 − RT/2F∙ln a2OH − (2.27)
a OH- KW = a OH-∙∙ aH-, 25 :
E = const − 0,059 pH. (2.28)
, , .
- , . - , . , , , - , () . , .
|
|
2.14. , .
, . 䳺 ' , .
(. 2.14). p 1, 2, 3. I, I.
, . , E II, II, ``, . . II , (II `), , . , ( `, a ``). . b . . . , `` `, . , `` ` Δ.
, . - , Δ, , . , , .
, ' , 糿.
, , +, , . , 糿. , (Pd, Pt, Cu). 糿 . , . , , 䳿 , : , , .
|
|
. . , , . (Na2SO3, Na2S2O3, 2 .), , , (1, Br, S2, SO42 .), , .
2.11 糿
糿 :
- :
H+ + = l/2H2, Cu2+ + = Cu+ .
- :
2 + 22 + 4 = 4−, Cl2 + 2 = 21− .
- :
F3O4 + 2 + 2 = 3F + 2O−.
, , , . 糿 糺 .
- . 糿 糿 . 糿 , , .
.
糿 :
( ). < ( 2).
( 2). - ,
( 2). = (RT / F)2,303lg(aH+ / PH21/2) (2.29)
, , = 5∙102 . , . . 2.5 25 .
2.5
, | ( 2)., | ||
0 | 7 | 14 | |
510−8 | + 0,186 | ‒ 0,228 | ‒ 0,641 |
0,1 | 0,00 | ‒ 0,414 | ‒ 0,828 |
. :
2H+ + 2e = H2.
, , ' : 1) , 2) H+ + e = H; 3) H+ + H+ = H2.
, ( ) , , .. :
H + H+ + e = H2 ↑.
- - . , , ( ), , ' ( ).
|
|
. . , 䳺 . , 䳿 H+ + e = H, . ³ , , . ( ) . г (η H2).
, (, , ). , , , . , (, ). ֳ .
(, , ) 䳿 . . , . , . :