. , U, , S - G, . , , , .
U , , . . , , . D U Q , ( ). D U < 0, , ½D U ½( , Q < 0). D U > 0, , D U ( , Q > 0).
, ( ). . , , Q DH H,
H = U + PV, (3.1)
P ; V .
U, G : . , S, , , T, P, . . , .
( ), (101,325 , 760 . .). , , .
, H , D H , D S , G . : H 298, D H 298, S 298. , .
1 . . , : D H 298 = 0. ( , . .), (, ). , .
|
|
|
, ( ), , ,
b() + () = b() + 2(); D H . = - 64 .
D H . < 0, . , 1 b (II) , 64 . , , .
- (1840 ), . : (. . ) . , , .
1. (D H = -393,5 /)
() + 2N2O() = 2() + 2N2(), D H . = -557,5 (3.2)
N2O().
. x. N2O :
N2() + 1/2 2() = N2O(), D H . = x . (3.3)
2(.) :
() + 2() = 2 (), D H . = -393,5 . (3.4)
(3.3) (3.4) (3.2). (3.3) (3.4):
() + 2N2O() = 2() + 2N2(), D H .. = (-393,5 - 2 x) . (3.5)
(3.2) (3.5), : -393,5 - 2 x = -557,5, x = 82,0 /.
- , : D H . D H i D H j :
(3.6)
(3.6) . , .
2. D H .
4() + 22() = 2() + 22()
, 2(), 2() 4() -393,5, -241,8 -74,9 /.
. (3.6) :
D H .. = (D H 2+ 2 D H 2) (D H 4+ 2 D H 2).
, D H 2= 0,
D H . = -393,5 - 241,8 × 2 + 74,9 = -802,2 .
- . , . , , : 1) ( ) 2) , . . , .
|
|
|
D H . . D S . S, , .
, , , . . , , . . .
, . , . S, .
, , , , . , , (, , , ), .
, . /(×). , , , , , .
, , G:
G = H - T × S, (3.7)
. , , . , , 1 /.
, (D G . < 0).
S G , D H . (3.6): ( ) ( ) ( ) . . S ( G) .(3.6), H S ( G).
, , .
3. 298 K
Cl2() + 2I() = I2() + 2Cl()?
?
. .(3.6) H G (. 4 .) 298 K, :
D G . = (-95,2) 2 - (1,8) 2 = -194 .
|
|
|
D G . < 0, 298 K .
, , D S . < 0. , T > D H . /D S ., D G . = D H . - T × D S . , , .
*
3.1. 2,1 3,77 . . .
: -100,3 /.
3.2. . , 8,4 , . .
: 60,5 .
3.3. 3
23() + 4O2() = 2O5() + 32O(); D H . = -2360 .
: 5,3 /.
3.4.
3() + 25() = 3(4)2(); D H . = -739
DH298 .
: -4137,5 /.
3.5.
3() + 3/2 2() = 2() + 22(); D H . = -726,5
DH298 .
: -238,6 /.
3.6. 12,7 (II) ( CO) 8,24 . D H 298 u.
: -162,1 /.
3.7. ( ) 6226 . . ( ).
: 296,5 .
3.8. (II). , 112 , .
: 1312 .
3.9. 2() , . . ? ?
: 22 5,2 .
3.10. D H 298 322() = 66() 2() 2().
: -597,5 ; -2599,2 .
3.11. DH298 , :
24() + 32() = 22() + 22(); D H . = -1323
() + 2() = 2(); D H . = -393,5
2() + 1/2 O2() = 2(); D H . = -241,8
: 52,4 /.
3.12. D H . (III) 298 :
) Fe2O3() + 32() = 2Fe() + 32()
) Fe2O3() + 3() = 2Fe() + 3()
) Fe23() + 3() = 2Fe() + 32()
: ) 96,8 ; ) 490,7 ; ) -26,8 .
3.13. , ( ) , 100 20 30. 75,3 /(×).
: 0,086 .
3.14. DH298 MgCO3() 298 , :
() + 2() = 2(); D H . = -393,5
2Mg() + 2 = 2MgO(); D H . = -1203,6
MgO() + 2() = MgCO3(.); D H . = -117,7
: -1113 /.
3.15. DH298 2() :
Fe() + () = Fe() + 2(); D H . = -18,2
|
|
|
2() + 2() = 22(); D H . = -566,0
DH. :
FeO() + 2() = Fe() + 2().
: 23,0 .
3.16. DH. :
) 26() + 7/2 2() = 22() + 32()
) 66() + 15/2 2() = 62() + 32()
: ) -1423 ; ) -3301 .
3.17. D H . :
) 2Li() + 2 2() = 2Li+() + 2-() + 2()
) 2Na() + 22() = 2Na+() + 2- () + 2()
Li+(), Na+() -() -278,5, -239,7 -228,9 /.
: ) -443,2 ; ) -365,6 .
3.18. D H . :
) 6126() = 225() + 22()
) 6126() + 62() = 62() + 62()
?
: ) -69,2 ; ) -2803 .
3.19. D G . , 25:
) Ni() + b() = Ni() + b()
) b() + u() = b() + u()
) 8 1() + 3 Fe34() = 9Fe() + 4123()
: ) 22,5 ; 6) -59,2 , ) -3285 .
3.20. D G .
3() = () + 2()
25, 500 1500. D H . D S . . D G . , .
: 129,1 ; 50,7 ; -114,0 ; 1080 .
3.21. D G . (II):
) Fe() + 1/2 () = Fe() + 1/2 2()
) FeO() + () = F() + ()
) F() + () = F() + 2()
?
: ) 47,1 ; ) 107,2 ; ) -13,0 .
3.22. , F23 , 335,1 .
: 2561,6 .
3.23. 25 24() . , .
: -45,8 .
3.24. (II) :
FeO() + () = Fe() + 2(); D H . = -13,18
() + 1/2 2() = 2(); D H . = -283,0
2() + 1/2 2() = 2(); D H . = -241,83
: +27,99 .
3.25. CS2(). .
: 67,18 .
3.26. () , 4() 2(). , 67,2 ?
: 618,6 .
3.27. NO? NO :
4NH3() + 52() = 4 NO() + 62(); D H . = -1168,80
4NH3() + 32() = 2N2() + 62(); D H . = -1530,28
: 90,37 .
3.28. ? :
2() + 1/2 O2() = 2(); D H . = -285,84
() + 2() = 2(); D H . = -393,51
4() + 2 2() = 22() + 2(); D H . = -890,31
: -74,88 .
3.29. ? , :
() + 1/2 2 () = (); DH. = -635,60
2() + 1/2 2() = 2(); DH. = -285,84
() + 2() = ()2(); DH. = -65,06
: -986,50 .
3.30. () 2() 32,53 . .
: -635,5 .
