, , .. Δ E <0. . XIX Δ H <0 ( ). , .. Δ H <0 ( ) . ( ). . .
: 1) , , . . 2) , . .
, . W. :
,
k .
/, /(). . , , . (Δ S >0). , , (Δ H <0). - :
G = H TS,
T .
G . :
Δ G =Δ H T Δ S
Δ G <0, , Δ G >0 ; Δ G =0 .
Δ G Δ H Δ S ( 1.1).
1.1 ΔG .
1.1 , Δ H <0 Δ S >0 . , Δ H >0 Δ S <0 . Δ H Δ S , . Δ H =0 ( ), . , Δ S =0 ( ).
|
|
Δ S , , (. 1 ).
Δ S , , :
CaCO3() → CaO() + CO2()
, , , . , Δ S >0.
Δ G , (. 1 ):
, = 0.
33. , , .
, , :
Q v( ), Q p( ).
, P = const .
= 298,15 = 25 ˚ = 1 = 101325 , Δ H rO. .
[ ( )
, , .
, 1 :
() + 2H2() = CH4() + 76 /.
Δ H fO. f formation (), , [1] , . ΔH298,150, 0 [2] (, , [3]), 298,15 . 0 , , , , [4]. , , . , .
, , T = 298 K. , Δ H I2()0 = 0 /, Δ H I2()0 = 22 /. .
|
|
( ):
Δ H O = ΣΔ H fO () ΣΔ H fO ()
. , . , c . , . , .
] ()
, , . 1 2 (, ):
, , , :
ΔCp(T1,Tf) 1 ; ΔCp(Tf,T2) , Tf .
]
Δ H , . .
]
Δ H , 1 . ( ), (). , , Δ H > 0, , Δ H < 0. Δ H Δ H , . :
Δ H KOH = Δ H + Δ H + + Δ H OH− = −59 /
Δ H , , 1 .
]
Δ H 1 :
HCl + NaOH = NaCl + H2O
H+ + OH− = H2O, ΔH = −55,9 /
, ΔH .
1- . . , , , , , . , , , .
|
|
, () , , . , ( , , ). , ( ) ( ; ). . XX , - . , ( , , , ), .
́, , , .
, - , .
() = p S, , .
U E = pSx = pV
, , , V , . H , . . . ,
( ) , . - ( ), , , , ,
, S p:
, , : , ( ). , () , . , , .
|
|
() () . Δ, . Δ . Δ .
, , ,
, ( ):
:
(), . . . , , (, ).
; .
34. U, , , .
, , ( ); . , 298 (25o), 1,01* 105 (1 ), , , ( ).
U , , ΔU, .
Q, ΔU ΔV:
Q = ΔU + pΔV (1)
.
́, , , .
, - , .
() = p S, , .
U E = pSx = pV
, , , V , . H , . . . ,
( ) , . - ( ), , , , ,
, S p:
, , : , ( ). , () , . , , .
|
|
() () . Δ, . Δ . Δ .
, , ,
, ( ):
:
(), . . . , , (, ).
; .
́ ( .-. ἐντροπία - , ) , . , - ; - (), , , ; , ( ).
, .
1865 , . , , .
,
; , ; T ;
]
, , .
, .
.
, .
.
, , , .
, - - ; , . , , .
( , , ) , ; :
(, . .)
.
- : , (ΔH), T ΔS, . , - (G, )
, , , , .
, p T:
:
, , , .