Содержание хлоридов и бромидов определяют методом Мора. Раствор, приготовленный из точной навески препарата, титруют в нейтральной или слабощелочной среде 0,1 моль/л раствором AgNO3 (индикатор - K2СrO4). В точке эквивалентности образуется осадок хромата серебра Ag2Q-O4 оранжево-красного цвета:
NaBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3;
2AgNO3 + K2CrO4 → Ag2CrO4↓ + 2KNO3.
Для проведения количественного определения хлоридов и бромидов используют обратное титрование раствором серебра нитрата в азотной кислоте. Избыток титранта определяют по реакции с раствором аммония тиоцианата. Индикатор - железоаммонийные квасцы.
KBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3; AgNO3 + NH4NCS → AgNCS↓ + NH4NO3; 6NH4NCS + FeNH4(SO4)2 →(NH4)3[Fe(NCS)6] + 2(NH4)2SO4.
Йодиды нельзя определять методом Мора, так как при титровании образуются коллоидные растворы. Частицы дисперсной фазы (AgI) адсорбируют йодид-ионы I-. Это затрудняет установление эквивалентной точки.
В этом случае применяют адсорбционные индикаторы - динатриевые соли флуоресцеина или эозина. По мере титрования йодида раствором AgNO3 образуется коллоидный осадок AgI, коллоидные частицы которого обладают большой адсорбционной способностью. В точке эвивалентности их заряд меняется на положительный, и они адсорбируют на своей поверхности отрицательно заряженные анионы индикаторов. При этом в эквивалентной точке происходит изменение цвета поверхности осадка (AgI) с желтого на розовый.
Йодиды количественно определяют прямым титрованием раствором калия йодата в присутствии хлороводородной кислоты с добавлением нескольких капель хлороформа. Сначала раствор темнеет вследствие образования йода:
5KI + KIO3 + 6HCI → 3I2 + 3H2O + 6KCI.
Затем по мере добавления титранта окраска раствора становится бледно-желтой:
2I2 + KIO3 + 6HC1 → 5IC1 + KC1 + 3H2O.
Выделяющийся йод экстрагируется в хлороформ, поэтому титрование проводят при энергичном встряхивании до обесцвечивания хлороформного слоя.
Для количественного определения натрия фторида применяют метод потенциометрического титрования раствором нитрата лантана:
La(NO3)3 + 3NaF → LaF3↓ + 3NaNO3.
В качестве рабочего электрода используют фторселективный электрод, потенциал которого зависит от содержания фторидионов в растворе.
1 мл 0,1 моль/л La(NO3)3 эквивалентен 12,60 мг NaF.
Контрольные вопросы и задания
• Какова биологическая роль галогенов? Назовите пути их поступления в организм человека.
• Перечислите препараты йода и укажите их применение в медицине. В чем заключается особенность приготовления и хранения спиртовых растворов йода?
• Какие требования предъявляют к качеству препаратов йода? Назовите источники примесей в йодсодержащих ЛВ.
• Приведите примеры реакций подлинности кислоты хлороводородной.
• Объясните происхождение примесей в препаратах HCl в зависимости от способа получения.
• Приведите примеры реакций количественного определения HCl. Рассчитайте титр соответствия.
• Перечислите ЛВ-галогениды щелочных металлов. Каков способ применения этих ЛС?
• Напишите качественные реакции на катионы металлов препаратов галогенидов.
• Напишите качественные реакции на анионы-галогениды.
• Перечислите основные методы количественного определения ЛВ-галогенидов щелочных металлов.
• В чем отличие количественного определения йодидов от других галогенидов?
ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА ЭЛЕМЕНТОВ VIA ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ
К р-элементам VI группы - халькогенам - относят кислород, серу, селен, теллур и полоний. Соединения теллура и полония в фармации не применяются.
Свойства ЛС-производных элементов VIA группы периодической системы описаны в табл. 8.3.
При полном восстановлении молекула кислорода превращается в воду:
О2 + 4е + 4Н+ → 2Н2О.
Таблица 8.3.
