, . , . , , , , , . , .
, . , - . , , , , . , , (. 5.1). , , , .
5.1. CuCl γ-u
, º | , º | |||||
CuCl | γ-CuBr | CuCl | γ-CuBr | |||
1,00 0,97 0,50 | 1,00 0,86 | 0,02 0,00 | 0,13 0,00 |
( ) ,
5.2.
-, º | -, º | |||||||
NaF NaCl KCl KBr | 1,00 0,98 0,88 0,96 0,88 0,50 0,40 | 0,00 0,02 0,12 0,04 0,12 0,50 0,60 | KI BaF2 BaCl2 CuI AgCl AgBr AgI | 400700 400500 35020 30020 400200 | 0,90 0,00 0,00 1,00 1,00 1,00 1,00 | 0,10 1,00 1,00 0,00 0,00 0,00 0,00 |
, . , . , , , 200 450 .
5.3.
, º | NaCl | , º | PbI2 | ||
t+ | t | t+ | t | ||
1.00 0.98 0.95 0.93 | 0.00 0.02 0.05 0.07 | 0.39 0.45 0.67 | 0.61 0.55 0.33 |
|
|
(. 5.2).
. 5.2. () (),
, (. 5.3). , , , , .
, . . , , - (, ), + (. 5.2). □. , . . . .
, - , , . , , , . . ().
. ( ). , , , , . . . (. . 5.2).
, , ,
; , , , .
, , , , . , , .
( . . ), ( ).
, . , , , . , .
|
|
, , . .
κ = κ+ + κ
κ+ κ I+ I , . ( ), ( ) ( )
;
( i , ).
. .
n0 ; ΔG ,
( ) ( -). , ΔG , , (ΔG ΔG). :
k ΔG , .
,
, ΔG = ΔH TΔS, ΔH ; ΔS .
, , :
. :
,
, ΔH
. , , . , , D
w 0 = D e N / RT
. . lg (κT) 1/T, lg κ 1/T. , , , , .
, , , .
, , (. 5.3, ), , .
, . , , . . , . , , . , , . , , .
|
|
. 5.3. () ().
. 5.4. 12.
12, /3: 1 9∙105; 2 3∙105; 3 1,25∙105; 4 5 0.
. , . - .
. 5.4 - 1 , . , lg κ 103/T 1 , , . , ( - ).
12 , , 9∙105 /3 12 , .
, , 101 /.
, , , , . . , , , . , , - .
α- , 147 (555 ) . β- γ-AgI -
. RbAg4I5 . . 65 RbAg4I5 , . 65 (232 ) .
|
|
, (KAg4I5; [(CH3)4]2Ag3I5; Li2SO4 .).
, . .
, , , , . ZrO2 1100 . 1100 ZrO2 . . - , . ZrO2 , , 1100 , ; Zr4+ 2+. , . , . ZrO2CaO 10%.
MgO, Sc2O3, Y2O3, Nd2O3 . . , : fO2 (MgO, Y2O3); CeO2CaO (MgO, BaO); Y2O3CaO . .
, . , . . , . . ; , SiO32 , , , . .
. . . . , . , . .