Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


Количественный спектральный анализ




Количественныйспектральный анализ основан на том,что интенсивность спектральных линий элементов (I) зависит от концентрации этих элементов в пробе.

Связь между интенсивностью спектральной линии (I) и концентрацией элемента приближенно описывается уравнением Ломакина-Шайбе:

I = α·cв, (32)

где α – коэффициент,учитывающий условия испарения и возбуждения атомов (скорость испарения пробы, температуру источника света, способы введения пробы,энергию возбуждения атомов и т.д.);в-коэффициент самопоглощения, учитывающий поглощение квантов света невозбужденными атомами; с – концентрация вещества, %.

Впрактикеколичественного анализаобычноиспользуютинтенсивность не отдельной линии, а отношение интенсивностей двух спектральных линий,принадлежащих разнымэлементам.Такаяметодикапозволяетснизить требования к постоянству условий возбуждения и регистрации спектров.Линиюопределяемогоэлемента называютаналитической линиейиее интенсивность обозначают Iа. Вторую линию, называемую линией сравнения, выбирают так, чтобы она принадлежала спектру элемента,содержание которого в пробе практически не изменяется. В качестве элемента сравнения выбирают основной элемент пробы. Основа, например, при анализе алюминиевых сплавов – алюминий. Иногда в пробу специально вводят так называемый внутренний стандарт в одних и тех же количествах в каждую пробу такие две линии, принадлежащие определяемому элементу и «основе» или «внутреннему стандарту»,называют гомологической парой.Эти линии должны находиться в спектре близко друг к другу и обладать близкими потенциалами возбуждения (Евозб).

Относительная интенсивность спектральной линии связано с концентрацией элемента в пробе тем же уравнением Ломакина:

(33)

При логарифмировании уравнения получаем lgI = lga + вlgc. Линейная зависимостьlgIочень удобна для построения градуировочного графика.

Уравнение (33) является основой количественного спектрального анализа. В зависимости от способа оценки интенсивности различают визуальные,фотографические и фотоэлектрические методы.

Визуальные методы используют для полуколичественного анализа. Эти методы используются для экспрессного анализа,когда допускается погрешность 10% и более. Наиболее распространенным методом такого анализа является метод гомологических пар.

Для проведения анализа этим методом предварительно подбирают пару

линий(гомологическуюпару)иустанавливают,при какойконцентрации определяемогоэлемента интенсивности линий одинаковы.Например,при определении свинца в олове интенсивность линии Sn (нм) λSn = 276,11 сравнивалась с интенсивностью линий Pb λPb = 280,2 нм (1), λPb = 282,32 нм (2) и λPb= 287,32 нм (3). Оказалось, что если СPb =0,1%, то = , если СPb = 0,6%, то = , а если СPb = 0,1%, то = .

К приборам для визуального анализа – стилоскопам прилагаются таблицы, связывающие относительные интенсивности спектральных линий и концентрацию элемента. Анализ с помощью стилоскопа на 6 – 7 элементах занимает обычно 2 – 3 мин., предел обнаружениясоставляет 10-2 – 10-1%, погрешность±20%.Стилоскопыприменяются при сортировке сплавов,сталей, контроле плавки и др.

В фотографических методах спектр фотографируется на фотопластинку. Интенсивность спектральной линии (I), получаемой на фотопластинке, характеризуется почернением (S). Между этими величинами установлена зависимость:

S = γ·lgI

где γ – фактор контрастности фотопластинки.Существует несколько фотографических методов анализа: метод трех эталонов; метод добавок; метод постоянного графика. Наиболее распространенным является метод трех эталонов. Сущность его заключается в следующем.На одной пластинке фотографируются спектры анализируемого образца и не менее 3-х эталонов, затем измеряют почернение (S) спектральных линий аналитической пары (анализируемого элемента и элемента сравнения) и строят градуировочный график в координатах ∆S – lgС.

Для анализа массовых проб (стали, сплавов и т.д.) применяют специальные наборы эталонов, которые выпускает лаборатория стандартных образцов.

Требования к эталонам:

1) Химический состав эталонов должен соответствовать составу анализируемой пробы;

2) Интервал определяемых концентраций в эталонах должен быть шире, чем в пробе;

3) Технология изготовления, форма, размеры и механические свойства эталонов и пробы должны быть одинаковы.

Сведения о составе эталонов прилагаются в специальных паспортах к

набору эталонов. Метод 3-х эталоновявляется наиболее точным. Существенным недостатком его является длительность и необходимость получать для каждой пластинки свой градуировочный график.

Фотоэлектрические методы являются наиболее экспрессными и точными, т.к. исключаются дополнительные операции обработки фотопластинок и фотометрирования линий (измерение почернений). В фотоэлектрических установках – спектрометрах, свет после диспергирующего устройства через специальные щели попадает на фотоэлемент или фотоумножитель.

Одна из щелей в приборах с фиксированными приемниками света пред-назначена для линии сравнения, а остальные – для линий анализируемого элемента или элементов. В приборах этого типа для каждой линии предусмотрен свой фотоэлектрический приемник.

В сканирующих спектрометрах измерение интенсивности линии определяемого элемента производится фотоэлектрическим приемником, который передвигаетсявдоль спектра поспециальнойпрограмме. Современные многоканальные спектрометры– квантометрыпозволяют определить до 40 элементов в пробе. Они представляют собой полностью автоматизированные комплексы начиная с подачи пробы в источник возбуждения и заканчивая выдачей готовых результатов анализа на компьютере.

 





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2016-10-06; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 2436 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Вы никогда не пересечете океан, если не наберетесь мужества потерять берег из виду. © Христофор Колумб
==> читать все изречения...

2338 - | 2143 -


© 2015-2025 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.009 с.