Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


III.1. Три группы формул для вычисления энтропии




 

Энтропию называют «тенью» внутренней энергии и она, также как U, является функцией состояния. Таким образом, dS – полный дифференциал энтропии.

Энтропию, как функцию состояния, для термодеформационной системы можно выразить через любое из трех сочетаний термодинамических параметров T, V, P: S=S(T, V), S=S(T,P) и S=S(P,V) и получить три группы равнозначных формул.

· Получим первую группу формул для расчета энтропии.

Пусть S = S(T,V),

Как было получено ранее (88)

тогда

Здесь - третий тип дифференциальных соотношений термодинамики

, тогда окончательно

(104)

Формула (104) применима как для реальных, так и для и идеальных газов.

Для идеального газа эта формула имеет более простой вид. Получим эту формулу. Для идеального газа известно (77):

Подставим (77) в (104) и окончательно получим:

(105)

Формула (105) применима только для идеального газа.

Найдем неопределенный интеграл S из (105)

.

Полагаем

Здесь - средняя массовая изохорная теплоёмкость

или

(106)

 

Здесь,

где - показатель адиабаты.

Попутно рассмотрим адиабатный обратимый процесс, то есть процесс при S=const

Так как в (106) S0 и константы, то для выполнения условия S=const должно выполняться условие

Это уравнение называется уравнением адиабаты идеального газа или уравнением Пуассона.

Для практики наибольший интерес представляет не абсолютное значение S, а её изменение dS.

Найдем определенный интеграл энтропии по формуле (105):

Пусть тогда

(107)

Из (107) можно получить два частных случая:

(108)

 

(109)

Здесь S имеет размерность

Энтропия – это мера неупорядоченности системы (чем больше энтропия, тем больше беспорядок).

При S = 0 должно отсутствовать не только макроскопическое, но и микроскопическое движение частиц, поэтому энтропия может быть равна нулю только при абсолютном нуле температур.

Но по 3-ему закону термодинамики (следствию тепловой теоремы Нернста) при T®0, S®0 абсолютный нуль температур недостижим.

В инженерной практике, начало отсчета энтропии может быть выбрано произвольно. Условились, за начало отсчёта энтропии принимать нормальные физические условия (н.ф.у.): pн=101325 Па, Tн=273.15 K. Таким образом, при н.ф.у S=0.

При этом уравнение (107) примет вид

Индекс 2 опускаем, тогда окончательно энтропию можно вычислить по следующей формуле

(110)

Здесь vн – удельный объём при нормальных физических условиях.

Из pнvн=RTн,

Здесь µ - молекулярная масса газа.

Как известно, по закону Авогадро 1 Кмоль любого газа при одинаковых условиях занимает один и тот же объём, в частности при нормальных физических условиях 1 Кмоль любого газа занимает объём, равный 22,4 м3.

Во всех вышеприведённых формулах массовая изохорная теплоёмкость cv бралась средним значением .

Получим формулы для случая линейной зависимости теплоёмкости от температуры cv=c0v+aT

Подставим это в (105)

Окончательно

(111)

Из (111) следуют два частных случая (Т=const и V=const)

(формула (108))

 

(112)

Принимая S=0 при нормальных физических условиях, получим формулы для расчёта энтропии:

(113)

 

· Получим вторую группу формул для расчёта энтропии.

Пусть S=S(T,P)

(114)

Формула (114) справедлива для любого газа и любого процесса

В качестве частного случая рассмотрим идеальный газ:

Для идеального газа из (78)

Подставим (78) в (114)

(115)

Найдем неопределенный интеграл S по формуле (115)

(116)

где S0 – константа интегрирования

Пусть , тогда

,

Выразим отношение через теплоемкости

Тогда

(117)

Попутно рассмотрим адиабатный процесс, полагая его обратимым. Тогда уравнение адиабатного процесса запишется в виде S=const

Так как в уравнение (117) при условии S=const правая часть также должна быть константой, то при ср=const и S0=const должно выполняться условие

(118)

Уравнение (118) называется уравнением адиабаты идеального газа или уравнением Пуассона.

Вернемся к (115) и найдем определенный интеграл энтропии:

(119)

Эта формула применима для любого процесса идеального газа.

Из (119) следуют два частных случая:

(120)

 

(121)

Если взять за начало отсчёта S нормальные физические условия, то из (119) получим зависимость для расчета энтропии:

(122)

Получим формулы второй группы для случая, когда изобарная теплоемкость линейно-зависит от температуры (ср+аТ). Подставим ср в (115) и найдем определенный интеграл:

(123)

Эта формула применима для любого процесса идеального газа.

Из (123) следует два частных случая:

 

(формула (120))

 

(124)

Полагая за начало отчета S н.ф.у получим формулу для расчета энтропии идеального газа в любом процессе

(125)

 

· Получим третью группу формул:

Пусть S = S(p,v),

Здесь частные производные заменены произведением частных производных.

(126)

Формула (126) справедлива для всех процессов как реального так и для идеального газов.

В качестве частного случая рассмотрим идеальный газ:

Как известно, для идеального газа

,

,

Подставим эти значения частных производных в (126) и получим формулу, справедливую для всех процессов идеального газа:

(127)

Попутно рассмотрим обратимый адиабатный процесс (S=const) и найдем определенный интеграл (127):

.

Полагаем и

Тогда

В адиабатном процессе S=const и правая часть этого уравнения также является константой, если

(128)

Уравнение (128) называется уравнением адиабаты идеального газа или уравнением Пуассона.

Окончательно, адиабатные процессы идеального газа описываются тремя равнозначными уравнениями Пуассона.

;

; (129)

.

 

Вернемся к формуле (115) и возьмём определённый интеграл энтропии:

(130)

Из (130) следуют два частных случая:

(формула (121))

(формула (109))

Принимая за начало отсчёта S нормальные физические условия, из (130) получим формулу:

(131)

где - удельный объем идеального газа при н.ф.у.

Получим формулы для случая линейной зависимости теплоёмкостей от температуры:

cv=c0v+aT и cp=c0p+aT, где c0v, c0p, а – постоянные величины.

(132)

Найдём значение из уравнения Менделеева-Клапейрона после его логарифмирования и дифференцирования:

Подставим это выражение в (132)

(133)

Интегрируя (133) получим:

(134)

Из (134) следует три частных случая:

(135)

(136)

Преобразуем эту формулу:

или

(формула (120))

Полагая S=0 при нормальных физических условиях, из (134) получим формулу для расчета значения энтропии идеального газа в любом процессе

(137)





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2016-07-29; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 1773 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Если вы думаете, что на что-то способны, вы правы; если думаете, что у вас ничего не получится - вы тоже правы. © Генри Форд
==> читать все изречения...

2260 - | 2183 -


© 2015-2024 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.009 с.