, , . , - , . .
:
(- ) - () , , ;
( ).
. . , , , . . , .
- , , , .
- . , . .
| |||||||
| |||||||
|
.
. (K+, Na+, Ca2+, Cu2+, Cd2+, Pb2+, La3+, CN-, SCN-, I-, Br-, Cl-, F-, NO3-, ClO4 - .). (, , ). . , . , . , , ( ) 1 /.
|
|
. , , ... . . , - .
: - ( ), , , - . , , . .
:
;
, ;
, ; ; , ; - , .
, , - , ;
, - 0.2 .
. , , . , . = 0 + 0.059lg [H+].
. - - , . , Cl-, Br-, I-, S2-.
, (): [Ag] = /[Cl-]
E = E0 Ag+/Ag0 + 0.059lg(/[Cl-]).
, - . - , , .
|
|
, , Ca2+, Mg2+, Ba2+, Cu2+, Cd2+, Pb2+ . CN-, SCN-, I-, Br-, Cl-, F- ..
- : , , . - , . , - . , (II)
Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+.
Fe2+ , Fe3+ . Fe3+/Fe2 +. Fe2+ , - . Cr2O72-/Cr3+. - , .
.
, . x - V, V - , .
- ( ). ( ) + , , - .
1. , , +, :
Ag, AgCl|0.1 M HC||| HCl ||KCl, AgC|Ag
= - AgCl,Ag. - , 0.1988 25. , , , , .
HCl NaOH + . , , , . , = -ln aH+. + , . ( I), ( 2).
.
,
N1V1 =N2V2,
N1 - , -/; V1 - , ; N2 - , V2 - .
( ) +, . . , , , . , + , , , . , . , .
|
|
, , KD. : ( V1), - (V2).
. , . , , , , .
. : , , . , .
2: Ag+ AgNO3 HCl. - , - .
Ag+ + Cl-AgCl¯ AgCl = 1.7*10-10.
E = EAg/Ag+ - EHg/Hg2Cl2.
EHg/Hg2Cl2 - , EAg/Ag+, Ag+ .
E Ag/Ag+ = E0 + (RT/nF)ln aAg+/aAg;
Ag+ , . , , .
: , .
. : , .
3. - ( , ).
Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-, K = [Ag+][CN-]2/[Ag(CN)2]- = 1.0*10-21.
, . . ,
[Ag(CN)2]- +Ag+ 2AgCN¯.
, , . , , .
, .
|
|
: , .
- . - . , , , , .
4. (III) (II):
2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+.
:
2Fe3+ + 2e 2Fe2+, E0 = +0.77 B
Sn2+ - 2e Sn4+. E0 = +0.15 B
, - , . (III)
EFe3+/Fe2+ = E0 Fe3+/Fe2+ + (RT/nF)ln [Fe3+]/[Fe2+]
E = EFe3+/Fe2+ - EHg,Hg2Cl2 = (E0Fe3+/Fe2+ - EHg,Hg2Cl2) + (RT/nF)ln [Fe3+]/[Fe2+]
Fe3+/Fe2+ , . , Sn4+/Sn2+. , - .