Из разбавленных растворов осадки не выпадают. В насыщенных растворах устанавливается гетерогенное равновесие между осадком и раствором, поэтому масса осадка остается неизменной. Осадок образуется только тогда, когда концентрация раствора становится выше концентрации насыщенного раствора, т.е. он выпадет из пересыщенного раствора.
Раствор, находящийся в равновесии с растворяющимся веществом называется насыщенным раствором.
Раствор, содержащий значительно больше растворенного вещества, чем его требуется для насыщения при данной t, называется перенасыщенным.
Перенасыщенные растворы характеризуются относительным пересыщением или степенью пересыщения(Р)
Р=(С-S)/S
С-концентрация данного перенасыщенного раствора
S-равновесная концентрация перенасыщенного раствора. растворимость данного вещества.
С>S
Чем больше величина Р, тем более перенасыщенным является данный раствор. Если величина Р- велика, то обычно образуется аморфный осадок. Если величина Р- мала, то образуется кристаллический осадок.
Процесс образования осадка сложный. Вначале появляются мелкие кристаллические зародыши-центры кристаллизации, которые могут снова раствориться, либо расти, увеличиваясь в размерах.
Основные условия получения кристаллических осадков:
1.осаждение следует вести из разбавленного анализируемого раствора разбавленным раствором осадителя;
2.раствор осадителя прибавляют по каплям осторожно перемешивая;
3.осаждение следует вести из горячего анализируемого раствора горячим раствором осадителя;
4.в некоторых случаях осаждение полезно вести в присутствии веществ, которые слегка повышают растворимость осадка, но не образующих с ним растворимые комплексные соединения.
Условия получения аморфных осадков:
1.к горячему концентрированному раствору прибавляют горячий концентрированный раствор осадителя;
2.горячий раствор осадителя прибавляют быстро, что уменьшает вероятность образования растворов;
3.при необходимости в раствор вводят электролит-коагулятор;
4.избегают длительного выдерживания осадка с маточным раствором(может произойти старение осадка, вследствмм чего он плохо фильтруется).
Чистота осадка.
Крупнокристаллические осадки получаются более чистыми, чем мелкокристаллические и аморфные, т.к. они имеют менее развитую поверхность. Легко фильтруются; мелкокристаллические осадки могут забивать поры фильтра и скорость фильтрования падает до нуля.
Для уменьшения загрязнения часто применяют настаивание, засчет соосаждения.
Кристаллический осадок вместе с маточным раствором выдерживают более –менее длительное время. Это получило название- старение осадка. Длительность старения осадка может составить 0,5—10-20часов. Иногда осадок с раствором рекомендуют оставить на ночь. Некоторые осадки при настаивании загрязняются, в результате процессов после осаждения.
Расчеты в гравиметрическом анализе.
Фактор пересчета(F)-это отношение молярной массы определяемого вещества к молярной массе гравиметрической формы с учетом стехеометрических коэффициентов.
F=nMr(определ. В-во).nMr(ГФ)
Массовая доля определяемого вещества
W(%)=mгф*F*100%/mнавеска*Vk/Vп
Mопред. в-ва=mгф*F
Взвешивание производят на аналитических весах. Систематическая ошибка обычно составляет +-0,0002.
Относительная ошибка(Е) взвешивания на аналитических весах определяется соотношением: Е=m*100%/m
Оптимальная масса гравиметрической формы: для объемистых аморфных осадков 0,1г, для кристаллических осадков от 0,1г до 0,5г; для легких осадков от 0,1г до 0,2г; для тяжелых от 0,4г до 0,5г.
Титриметрический метод анализа. основные понятия.
Титриметрический(объемный) анализ- это метод количественного анализа, основанный на измерении объема реагента, затраченного на реакцию с определяемым веществом.
Титрование -это процесс определения вещества постепенным прибавлением небольших количеств вещества, при помощи которого обеспечивается обнаружение точки(момента) когда все вещество прореагировало.
Титрант -это раствор, содержащий активный реагент с помощью которого проводят титрование. Его еще называют рабочим раствором. Это раствор которым титруют.
Аликвотная часть(аликвота)- это точное известная часть анализируемого раствора, взятое для анализа. Отбирается калиброванной пипеткой и ее объем обозначается Vп.
Точка эквивалентности -это такая точка(момент титрования), в которой количество прибавленного титранта эквивалентно количеству титруемого вещества.
Конечная точка титрования -это точка(момент титрования), в которой некоторое свойство раствора(окраска) оказывает заметное(резкое) изменение.
Конечная точка титрования соответствует более или менее точке эквивалентности, но чаще всего с ней не совпадает.
Индикатор -это вещество, которое проявляет видимое изменение в точке эквивалентности или вблизи ее. Резкое видимое изменение индикатора(окраска) соответствует конечной точке титрования.
Интервал перехода индикатора -это область концентрации ионов водорода, металла или других ионов, в пределах которой глаз способен обнаружить изменение в оттенке, интенсивности окраски.
Кривая титрования- это графическое изображение в зависимости изменения концентрации определяемого вещества от объема прибавленного титранта.
По оси абцисс откладывают объем прибавленного титранта, а по оси ординат равновесную концентрацию, то получают линейную кривую титрования. Если по оси ординат откладывают lgCx или lgинтенсивности свойства пропорционального Cx, то получают логарифмическую кривую титрования.
