А) Реакция Вильмейера-Хаака

В этой реакции в качестве донора формильной группы используют диметилформамид.

 

 

Б) Ацетилирование

 

III. Гидрирование пиррола

При гидрировании пиррола получают насыщенный азотсодержащий гетероцикл – пирролидин, он является циклическим вторичным амином. Этот гетероцикл входит в состав алкалоида никотина (см. тему «Алкалоиды»).

 

 

Биологические свойства производных пиррола

Пиррол является родоначальником обширного класса соединений, относящихся к порфиринам, - это гемоглобин, хлорофилл, билирубин (красящее вещество желчи). В живой клетке эти пигменты синтезируются из порфобилиногена, участвующего в процессе основного метаболизма.

 

 

 

К биологически важным конденсированным производным пиррола относится бензо[b]пиррол – индол. Существует обширная химия производных индола. Ниже приводятся некоторые биогенные его производные.

 

 

 

 

Фуран

Представляет собой бесцветное масло, легко окисляется при стоянии. Для фурана и его производных характерно зеленое окрашивание сосновых палочек, смоченных конц. соляной кислотой.

 

 

Методы получения

Реакционная способность

Фуран вступает в реакции электрофильного замещения S_EAr преимущественно по α -положению (аналогично пирролу). Фуран, как и пиррол ацидофобен.

Нитрование

 

Сульфирование

Сульфокислоты фуранового ряда также неустойчивы, как и кислоты ряда пиррола, поэтому их выделяют в виде солей.

 

Галоидирование

Галоидирование хлором протекает через промежуточное соединение - продукт 1,4-присоединения хлора с дальнейшим отщеплением 2-х молей хлористого водорода.

 

 

 

Формилирование, ацетилирование

Формилирование фурана проводится с помощью цианистого водорода в присутствии хлористого водорода, образующийся промежуточный имин гидролизуют.

Механизм формилирования, S_EAr

 

 

 

Гидрирование

При гидрировании фурана получают насыщенный кислородсодержащий гетероцикл – тетагидрофуран, соединение относится к простым циклическим эфирам и используется в качестве растворителя в органическом синтезе.

 

 

 

Биологически активные производные фурана (структура и синтез)

 

Фурациллин

 

Фурациллин – кристаллическое вещество ярко желтого цвета, ограниченно растворимое в горячей воде, обладает бактерицидными свойствами. Существует ряд производных нитрофурана, обладающих выраженными бактерицидными свойствами (фурадонин, фуразидин (фурогин, фуромаг)).

 

 

Фурадонин

 

 

Фурадонин задерживает развитие микроорганизмов, устойчивых к действию сульфаниламидов и антибиотиков.

Фуросемид

 

 

Фуросемид является диуретиком (снижает артериальное давление, уменьшает отеки). Применяется при лечении сердечно-сосудистых заболеваний, цирроза печени, отека легких, гипертонии.

 

Тиофен

Тиофен представляет собой маслянистую жидкость, устойчивую при стоянии.

Методы получения

Реакционная способность

Тиофен вступает в реакции электрофильного замещения S_EAr. Он наименее реакционноспособен, по сравнению с пирролом и фураном, не ацидофобен. Реакции идут преимущественно в a-положение тиофенового цикла. Тиофен можно нитровать и сульфировать соответствующими кислотами.

 

Нитрование

 

 

Галоидирование

 

 

Обратите внимание, что бромирование тиофена идет в бензоле, который менее реакционноспособен и выступает в роли растворителя.

 

Сульфирование

 

Данную реакцию используют для очистки бензола от примесей тиофена (при встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой образуется a-тиофенсульфокислота, которая растворяется в серной кислоте).

Гидрирование

При гидрировании тиофена образуется насыщенный серусодержащий гетероцикл – тиофан, он является циклическим сульфидом. Этот гетероцикл входит в состав витамина Н.