-β-
155 15--5
LD
Ph
, , , - , , . [1].
60- [2-5]. , , . , [1-4]. , , , . , , .
. , , - . - , , , . , β-, ..
1,2- -, 1,2- -, , .
(1879), (1893), (1901), (1962), (1975) (1982) O ‑ . - . , - . . , , .
|
|
. 1879 . α-D- 1 2 96% ( 1) [3]. -, -β- -, , -1 , . - , . , , 1,2- -.
1
1 . . , , 1- - . . [6]. - [7]. [8].
. , , . , , [7], , [9]. [10]. , , , , -.
, .
, , . , α- . N - . α- N - , . , -Ko , , . . . , , N ‑ - () -α- . . , 4- α-, , 70%. 4- 0,1 . . : -; 4-. N ‑ . 40%, -Ko 10%. N ‑ , , , -Ko.
|
|
2
[1] N - 4‑ , . 4‑. 1 (). 4- . 1- - 4‑. α- .
3
, , - . , , . , , , , . (, , ). [9] , . . , . , . . , . π-π , . ‑ 55%. .
|
|
4
[2] , ‑-2- -α-L-- β- D- α- L-, α -(1→2)-. --3,4,6-- O -- β- D- . 3,4,6-- --2- O -(2,3,4-- --α-L-)- α- D- - -26 34%.
5
. [2] -2--2-- α - β‑ D ‑ . -2--2-- β- D - α- N‑ -. α ‑ ( 6). α - β- D- 1.
6
1.
2--2--D-
-3,4,6--O--2--2--α-D- | ||
p -CH3O | C21H27O10N | |
p -CH3 | C21H27O9N | |
m -CH3 | C21H27O9N | |
p -Cl | C20H24O9NCl | |
m -Cl | C20H24O9NCl | |
-3,4,6--O--2--2--β-D- | ||
p -CH3O | C21H27O10N | |
p -CH3 | C21H27O9N | |
m -CH3 | C21H27O9N | |
p -Cl | C20H24O9NCl | |
m -Cl | C20H24O9NCl |
--4- . . - D-, D- 2--2-. --4- ( 2). . α - β - 33 40%. β ‑ (. 1). (24) 2% (). (Yb(OTf)3) , . β- D - (2b) β- 40% (10:90, α/β) (. 2). 2- β- D-. 2- 60%.
2.
-
, (%) | α/β | |||
2a | p -, 1250 | 24a/24a+4 | 33+2 | 29/71 |
2a | p -, CH2Cl2 | 24a/24a | 4/96 | |
2a | p -, Yb(OTf)3, CH2Cl2 | 24a | 10/90 | |
3b | p -, CH2Cl2 | 24b/24b | 15/85 | |
3c | ZnCl2, CH2Cl2 | 24c/24c | 11/89 | |
3b | ZnCl2, CH2Cl2 | 24d/24d+5 | 40+13 | 5/95 |
|
|
. 1. --4- 22-25a-d
[3] 4‑- β -. . , , .
7
, :
, ;
( );
;
;
.