· диеновые углеводороды – основа натуральных и синтетических каучуков – изготовление изделий медицинского и санитарно-гигиенического назначения.
Реакционная способность ароматических соединений
Название ароматические соединения исторически возникло для группы веществ, которые были выделены из природных источников (приятно пахнущих растительных смол и бальзамов). Наибольшее значение среди этих соединений имеют вещества, в молекулах которых содержится одно или несколько бензольных колец – арены.
Арены – циклические углеводороды, объединяемые понятием ароматичности, которое обуславливает особые признаки в строении и химических свойствах.
Соединение ароматично, если оно имеет плоский цикл и сопряженную π-систему, охватывающую все атомы цикла и содержащую (4n+ 2) р-электронов (n=0, 1, 2, 3 и т.д.; правило Хюккеля).
Наиболее типичные реакции аренов – SE (от англ. substitution electrophilic).
Примеры реакций электрофильного замещения
Роль катализатора:
Биологическая роль реакций SE – биосинтез гормонов щитовидной железы (пример реакции SE in vivo).
Механизм реакций SE в ароматическом кольце
1. Генерирование электрофильной частицы
2. Образование π-комплекса
3. Образование σ-комплекса
4. Образование конечного продукта (стабилизация σ-комплекса)
Однозамещенные бензола изомеров не имеют, но если в кольце появляются заместители, то симметрия кольца нарушается и с помощью квантово-механических расчетов удалось установить, что все заместители делят на 2 группы: электронодоноры и электроноакцепторы.
Ориентирующее действие электронодонорных заместителей
(ориентантов I рода)
ХI – активирующие заместители, повышают электронную плотность кольца в орто- и пара- положениях;
ХI – -OH; -OR; -NH2; -NHR; -NR2 (+M>-I); -CH3 др. алкилы (+I)
Ориентирующее действие электроноакцепторных заместителей
(ориентантов II рода)
ХII – дезактивирующие заместители понижают электронную плотность кольца и направляют прибывающие группы в мета-положения.
XII:
Если в кольце имеется 2 заместителя, то может наблюдаться согласованная ориентация или несогласованная ориентация.
Реакции бензола с нарушением ароматической системы
Окисление
Восстановление
Присоединение хлора
Конденсированные арены и их наиболее важные реакции
Особенности реакционной способности
Антрацена и фенантрена
Антрацен более реакционноспособен по сравнению с фенантреном.
